吗啉取代的聚(亚芳基醚)和其制备方法技术

技术编号:7591865 阅读:209 留言:0更新日期:2012-07-21 06:38
使用含吗啉的聚合反应催化剂制备的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)具有单峰分子量分布和减少的极高分子量物质含量。它也显示出,在高分子量级分中有增加的吗啉结合量。与可商购的使用含二正丁基胺的聚合反应催化剂制备的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)相比,本发明专利技术的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)显示出气味减轻。与使用含吗啉的聚合反应催化剂制备的其它聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)相比,本发明专利技术的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)显示出在混配过程中改善的分子量增长和改善的与聚酰胺的相容性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
聚(亚芳基醚)树脂是一类以优良的耐水性、尺寸稳定性和固有阻燃性,以及高氧渗透性和氧/氮选择性著称的塑料。为了满足广泛的消费品例如管件(plumbing fixtures)、电气箱、汽车部件和电线电缆绝缘物的要求,可通过将聚(亚芳基醚)树脂与各种其它塑料共混来调节性质如强度、刚性、化学耐性和耐热性。最常使用的和可广泛购得的聚(亚芳基醚)是聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)。可能存在于聚(亚芳基醚)树脂中的各种有气味的杂质阻碍了它用于对气味敏感的应用,如模塑用于食品、化妆品和药物的容器。聚(亚芳基醚)树脂中气味的一个来源是二正丁基胺,其用作聚合反应催化剂的组分,聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的两个最大的制造商使用这种聚合反应催化剂。得到的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)树脂会显示来自聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)中游离的二正丁基胺杂质的与二正丁基胺相关的味道。另一方面,二正丁基胺也以二正丁基氨基取代基的形式引入到聚(2,6_二甲基-1,4-亚苯基醚)分子中,其在混配过程中的热分解会提供聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)分子量的有益增加,以及聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)与不相容的树脂如聚酰胺的改善的相容性。减少聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)树脂的气味的一种方法是使用具有较少气味的胺的聚合反应催化剂。例如,质子核磁共振谱(1H NMR)分析在中国从蓝星化工新材料股份有限公司苘城分公司(Bluestar New Chemical Materials Co. ,Ruicheng Branch, China)获得的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)表明存在吗啉基取代基和不存在二正丁基氨基取代基。该分析表明,这些聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)树脂是使用包括吗啉 (而不是二正丁基胺)的聚合反应催化剂合成的。虽然使用使用含吗啉的催化剂合成的聚 (2,6_二甲基-1,4-亚苯基醚)树脂显示出气味减轻,但是它们也在以下方面显示出不期望的下降它们在混配过程中的分子量增加和它们与树脂如聚酰胺的相容性。因此,仍然需要这样的聚(2,6- 二甲基-I,4-亚苯基醚),其在不使用二正丁基胺的情况下合成,但是却显示出用二正丁基胺合成的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)树脂的分子量增益和相容性优势。
技术实现思路
上述缺点通过一种聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)得到了缓解,其中通过将聚 (2,6-二甲基-I,4-亚苯基醚)溶于甲苯中、从甲醇中沉淀、任选的过滤、再浆化和分离而制备的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的纯化样品,在250至1000000原子质量单位的分子量范围内具有单峰分子量分布,并且在所述纯化样品中,分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的总量小于或等于2.2wt%;其中所述纯化样品在分离成分子量渐减的6个聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)重量相等的级分之后,包括分子量最高的第一级分;和其中所述分子量最高的第一级分包括至少IOmol % 的含有吗啉(吗啉-4-基,即使用吗啉上的氮与其它基团连接的吗啉基团)取代的苯氧基端基的聚(2,6-二甲基-I,4-亚苯基醚)。本专利技术包括以下内容实施方式I.聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),其中通过将聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)溶于甲苯中、从甲醇中沉淀、再浆化和分离而制备的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的纯化样品,在250至1000000原子质量单位的分子量范围内具有单峰分子量分布、数均分子量和分子量峰值,和在全部所述纯化样品中,具有以下特征的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的总量小于或等于2. 2wt%,所述特征即为该聚(2,6_二甲基-1,4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的所述数均分子量的15倍;其中所述纯化样品在分离成6个聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的级分之后, 包括分子量最高的第一级分,其中所述6个聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)级分中的聚 (2,6- 二甲基-I,4-亚苯基醚)重量相等且分子量渐减;和其中所述分子量最高的第一级分包括至少IOmol^的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)。实施方式2.实施方式I的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚),其中在所述纯化样品中,具有以下特征的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的总量少于或等于2.4wt%,所述特征即为该聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的峰值分子量的 7倍。实施方式3.实施方式I或2的聚(2,6_二甲基-1,4-亚苯基醚),其中在所述纯化样品中,具有以下特征的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的总量小于或等于3.2wt%, 所述特征即为该聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的峰值分子量的5倍。实施方式4.实施方式1-3任一项的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),其中所述分子量最高的第一级分包括10 40mOl%的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6- 二甲基-1,4-亚苯基醚)。实施方式5实施方式1-4任一项的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),其中在所述纯化样品中,具有以下特征的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的总量为O. I 2. 2wt%, 所述特征即为该聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍。实施方式6.实施方式1-5任一项的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),其中所述分子量最高的第一级分包括10 40mOl%含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚);和5其中在所述纯化样品中,具有以下特征的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的总量为O. I 2. 2wt%,所述特征即为该聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍。实施方式7.实施方式1-6任一项的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),其中所述纯化样品在分离成6个聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)级分之后,其中所述6个聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)级分中的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚) 重量相等且分子量渐减,包括分子量最高的第一级分,其特征在于具有第一级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的摩尔百分数,和分子量最低的第六级分,其特征在于具有第六级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的摩尔百分数,和其中所述第六级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的摩尔百分数与所述第一级分的含有吗啉取代的苯氧基端基的聚(2,6_ 二甲基-1, 4-亚苯基醚)的摩尔百分数之比小于或等于4。下面详细描述该实施方式和其它实施方式。附图说明图I是根据实施例2制备的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)的纯化样品的分子量分布图。图2是对比例4指定的商购获得的聚(2,6-二甲基-I,4-亚本文档来自技高网
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员:阿尔瓦罗卡里略斯蒂芬M法内尔郭桦
申请(专利权)人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司
类型:发明
国别省市:

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1
相关领域技术