芳香吡啶酮制造技术

结构式（Ⅰ）化合物：其中；Ｘ和Ｙ各自分别代表卤素，ｎ为从１到４的整数；７选自卤数或三卤甲基，Ａ为氧或硫．本文还公开了作为杀虫剂使用的化合物及其含有这些化合物的杀虫剂配方．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

Aromatic pyridine ketone

Structural formula (I): the X and Y compounds; respectively represent halogen, n is from 1 to 4 integer; 7 or three from the number of halogen halogen methyl, A is oxygen or sulfur. Pesticide formulations are disclosed as pesticides and compounds containing these compounds.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用作杀虫剂的新的芳香吡啶酮。本专利技术提供了新的N-芳基吡啶酮，结构式为 其中X和Y各自分别代表卤素，n为1至4的整数，各Z分别选自卤素或三卤甲基，A为氧或硫。卤素基团X和Y的实例包括氟，氯，或溴。基团Z的实例有氯，溴，三氟甲基或氯代二氟甲基。当n为1时，Z最好是三氟甲基;n大于1时，最好至少有一个Z为三氟甲基。n最好为1或2。A最好是氧。结构式(Ⅰ)化合物的最好的一组为结构式(ⅠA)化合物 其中X和Y的定义同结构或(Ⅰ)，R1为卤素，如氯或溴，或为三氟甲基。根据本专利技术，各具体的化合物列于表Ⅰ，每一化合物的X，Y和(Z)n所代表的基团也同时列入表中。 A为氧的结构式(Ⅰ)化合物可以由结构式Ⅱ化合物与结构式Ⅲ化合物反应制得。 其中Hal为卤素，X和Y代表前述基团中的任何一个。 其中n和Z为前述基团中的任何一个。此反应适于在一种溶剂和一种碱，以及根据卤素基团而定的催化量的冠醚或铜存在下进行。适宜的碱类的实例有碱金属氢化物、碱金属烷氧化物、或碱金属碳酸盐。适宜的溶剂有烷烃溶剂，如石油醚，醇或非质小极性溶剂如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。Hal基团可以是氟，氯，溴或碘。当卤素是碘时，最好是用铜催化剂来帮助反应进行。n大于1的结构式(Ⅰ)化合物可以由n为1的化合物在惯例的条件下卤化而得。在下文列出的实例中，可以进一步弄清有关这些化合物的制备方法的详细内容。R为硫的结构式(Ⅰ)化合物可以由R为氧的结构式(Ⅰ)化合物与硫化剂，如五硫化二磷反应而得。此反应最好是在一有机溶剂，如吡啶，在从50至150℃升高的温度下进行。某些结构式(Ⅲ)化合物是已知化合物。而有些则是未知的，这些也是本专利技术的一部分。按照本专利技术还进一步提供了结构式(ⅢA)化合物，Z4和Z5不都是氢，各分别选自氢，卤素如氯或溴，或三氟甲基; 结构式(ⅢA)化合物的实例列于表Ⅱ 由4-三氟甲基-2-吡啶酮和卤化剂(如卤素，N-卤代琥珀酰亚胺)在惰性溶剂中(如氯代烷烃如氯仿，乙腈，乙酸或硫酸)反应，可制得Z4和Z5各自为氢或卤素的结构式(ⅢA)化合物。该反应适宜在从-20至150℃温度范围进行，通过光照射，或加入游离基引发剂如偶氮异丁腈(AIBN)均可促进反应进行。如果Z4和Z5不都是代表氢，Z4和Z5为三氟甲基或氢的结构式(ⅢA)化合物可以用碱如氢氧化钾，在溶剂如特丁醇或二甲亚砜溶剂中，在0°至150℃，水解结构式(Ⅳ)化合物来制得。结构式(Ⅳ)化合物为; 其中;假定Z6和Z7不都是氢，Z6和Z7为三氟甲基或氢。结构式(Ⅳ)化合物的特例为Z7是氢，Z6是三氟甲基的化合物(34号化合物)。结构式(Ⅳ)化合物可由结构式(Ⅴ)化合物与氯和无水氟化氢，例如用EP-A-0042696所述条件进行反应制得。 其中;Z8和Z9不都是氢，Z8和Z9为氢或甲基。更新的结构式(Ⅲ)的化合物是结构式(ⅢB)化合物 其中Z10为除三氟甲基之外的三卤甲基，这些也是本专利技术的一部分。结构式(ⅢB)化合物可以用碱如氢氧化钾，在溶剂如特丁醇或二甲亚砜中，在0至150℃的温度范围内，水解结构式(Ⅵ)化合物而制得。结构式(Ⅵ)化合物为 其中Z10的定义同前。结构式(Ⅵ)化合物可由4-甲基吡啶与氟化氢和氯，在EP-A-0042696所述条件下反应制得。结构式(Ⅱ)化合物是已知化合物，也可以由已知化合物通过惯例方法制得。新的结构式(Ⅱ)化合物及其新的前体化合物列于表Ⅲ。这些化合物也是本专利技术的一部分。 它们可按示意图A所示过程制备示意图A 其中Y1为氯或溴。反应条件为通常所用的条件，并在下文有关制备章节里详细介绍。Y1为氯的结构式(Ⅰ)化合物可以通过溴化结构式 化合物来制得。结构式Ⅰ化合物可以用来对抗和控制有害昆虫及其他无脊椎类害虫，如，螨虫的侵扰。可用本专利技术化合物攻击和控制的昆虫和螨虫包括那些与农业(包括食用农作物和纤维产物种植，及园艺和动物的饲养，林业，蔬菜种(如果实，谷物，原木)的存放有关的害虫，及其与传播人体和动物疾病有关的害虫。为了将这些化合物施用于害虫的生息地，通常将它们组成配方。这些配方除了含有具有杀虫活性的组份或结构式Ⅰ组份外，还包括适宜的惰性稀释剂或载体材料，和/或表面活性剂。这些配方也包括另外的杀虫物质，如其他杀虫剂或杀螨剂，或杀真菌剂，或者还包括杀虫增效剂，如十二烷基咪唑，Safroxan，或胡椒基丁醚。配方可以是撒粉剂形式，其中活性组份与固体稀释剂或载体(如高岭土，皂土，硅藻土或滑石粉)混合，或者配制成颗粒剂，其中将活性组份吸附在象浮石这样的多孔颗粒材料上。另外还可以配制成液体制剂，以用于滴施或喷洒，这种制剂通常是活性组分与一个或多个已知湿润剂，分散剂或乳化剂(表面活性剂)制成的水性分散剂或乳剂。湿润剂，分散剂和乳化剂可以是阳离子型，阴离子型或非离子型的。适宜的阳离子型试剂包括如季铵盐化合物，象溴代十六烷基三甲铵。适宜的阴离子型试剂包括如皂类，象磺酸的脂肪单酯盐，如月桂磺酸钠，如磺化芳香化合物的盐，象十二烷基苯磺酸钠，木素磺酸或丁基萘磺酸的钠盐，钙盐或铵盐，二异丙基和三异丙基萘磺酸钠盐的混合物。适宜的非离子型试剂包括如环氧乙烷与脂肪醇(如油醇或十八醇)，或与烷基酚(如辛基酚，王基酚和辛基甲酚)的缩合产物。其他非离子试剂有由长链脂肪酸和己糖醇酐而得的偏酯，以及上述偏酯与环氧己烷的缩合产物和卵磷脂。将活性组分溶于适宜的溶剂中例如;酮类溶剂(如双丙酮醇)，或芳香溶剂(如三甲苯)，再将此混合物加到含有一种或多种已知的湿润剂，分散剂或乳化剂的水中，由此制成配方。其他适宜的有机溶剂有二甲基甲酰胺，二氯乙烷，异丙醇，丙二醇，和其他二醇，双丙酮醇，甲苯，煤油，白油，甲基萘，二甲苯和三氯乙烷，N-甲基-2-吡啶酮，四氢糠醇(THFA)。以水性分散液或乳化液使用的配方，通常是制成含量为高浓度的活性组分及其他组分的浓缩液，使用前将该浓缩液用水稀释。通常要求这些浓缩液能够经受长期保存，能用水稀释成水剂，这些水剂在足够的时间内保持均相，以便能通过常用的喷洒装置施用。这些浓缩液可含有重量占10-85%的活性组分或其他组分。当稀释成水剂后，这些水剂中的活性组分含量随不同的施用目的而异。对于农业或园艺目的，水剂中的活性组分的重量含量在0.0001%和0.1%(近似相当于5-2000克/公顷)之间是特别常用的。这些配成的混合物可以施用于害虫，害虫的生息地或出没地，或施用于易遭害虫侵扰的生长中的植物，施用方法可以是任何已知的施用杀虫剂的方法，如撒粉施药或喷洒施药。本专利技术的化合物既可以单独构成配方中的活性组分，也可以预先与一个或多个其他活性成分，如杀虫剂，杀虫增效剂，除草剂，杀真菌剂或植物生长调节剂混合。适宜与本专利技术化合物预混合的活性组分应该是能够展宽本专利技术化合物的杀虫谱或能够延长这些化合物在害虫栖息地作用时间的那些化合物。它们应与本专利技术化合物有协同作用，或可以起到作用互补，如增加作用速度，改善击落作用或克服抵抗力。另外，这类多成分混合物可以有助于克服或防止对单一成分的抗药性。包括在该混合物中的各特定的杀虫剂、除莠剂或杀真菌剂应根据该配方的用药目的和所要求互补作用的类型而决定。适宜的杀虫剂的实例如下a)拟除虫菊酯类，如Permethrin，esfenvalerate，deltamethrin，本文档来自技高网...

【技术保护点】
结构式化合物：＊＊＊（Ｉ）其中Ｘ和Ｙ各自分别代表卤素，ｎ为从１至４的整数，每个Ｚ分别选自卤素和三卤甲基，Ａ为氧或硫。

【技术特征摘要】
GB 1985-9-19 85231261.结构式化合物其中X和Y各自分别代表卤素，n为从1至4的整数，每个Z分别选自卤素和三卤甲基，A为氧或硫。2.按照权利要求1的化合物，其中n为1或2。3.按照权利要求1的化合物，其中每个X和Y分别代表氯或氟。4.按照权利要求2的化合物，其中n为1，Z代表三氟甲基，或者n为2，至少有一个Z是三氟甲基。5.按照任何一个前述权利要求的化合物，其中A是氧。6.从下列化合物中选出的化合物1-(2，6-二氟-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-3，5-二溴-2-吡啶酮;1-(2，6-二氟-4-三氟甲基苯基)-3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2，6-二氟-4-三氟甲基苯基)-5-氯-2-吡啶酮;1-(2，6-二氟-4-三氟甲基苯基)-3，5-二(三氟甲基)-2-吡啶酮;1-(2，6-二氟-4-三氟甲基苯基)-5-氯-4-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2，6-二氟-4-三氟甲基苯基)-5-溴-4-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-5-氯-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-3-溴-5-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-3，5-二氯-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-3，5-二(三氟甲基)-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-5-溴-4-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-4，5-二(三氟甲基)-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-3，5-二氯-4-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-3，5-二溴-4-三氟甲基-2-吡啶酮;1-(2，6-二氯-4...

【专利技术属性】
技术研发人员：特雷弗罗伯特，佩里尔，迈克尔德赖斯代尔特恩布尔，迈克尔德赖斯代尔特恩布尔，
申请(专利权)人：帝国化学工业公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]