固化性树脂组合物、透明层叠体及其制造方法技术

本发明专利技术提供透明性佳、耐冲击性良好且难燃性优良的透明层叠体。使包含具有每1分子平均为1.8～4个的下述固化性官能团(X)和直链状或分支状的聚氧化烯链的不饱和化合物(A)、具有下述固化性官能团(X)和磷原子的含磷不饱和化合物(B)且组合物中的磷含量为1～5质量％固化性树脂组合物夹持于一对透明基板10、16之间，使其固化而获得透明层叠体。固化性官能团(X)为以CH2＝C(R)C(O)O-表示的基团，式中的R为氢原子或甲基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及适合于使被夹持于一对透明基板之间的固化性树脂组合物固化来制造透明层叠体的方法的难燃性的固化性树脂组合物、具有由该固化性树脂组合物的固化物形成的固化树脂的层的透明层叠体以及使用该固化性树脂组合物的透明层叠体的制造方法。
技术介绍
作为具有一对透明基板和夹于该透明基板之间的粘接性树脂层的透明层叠体，已知将一对玻璃板介以粘接性树脂层一体化而得的夹层玻璃。该夹层玻璃由于破损的玻璃碎片附着于膜状的粘接性树脂层而不会飞散，因此被用作汽车的挡风玻璃。此外，该夹层玻璃由于不易贯穿，强度良好，因此被用作建筑物的窗玻璃(安全玻璃、防盗玻璃、防火安全玻璃等)。因此，用作窗玻璃时，有时除了透明性良好之外，还要求粘接性树脂层的耐冲击性和难燃性良好。防火安全玻璃是火灾时作为防火窗、平时作为安全玻璃发挥作用的玻璃。通常，用于夹层玻璃的粘接性树脂层的树脂材料如果达到其分解温度，则慢慢地热分解为低分子量物质。分解至挥发性物质的温度比生成的挥发性物质的着火温度高时会被点燃而起火。因此，防火安全玻璃用粘接性树脂层的树脂材料必须使用抑制分解生成物的氧化反应的树脂材料、即使生成分解生成物也不易挥发的树脂材料、热分解的同时发生交联反应或环化反应而炭化的树脂材料，即难燃性能高的树脂材料。作为粘接性树脂层的树脂材料采用难燃性能高的树脂材料的夹层玻璃，提出有下述的玻璃。(1)使用含氟共聚物作为粘接性树脂层的树脂材料的防火安全玻璃(专利文献 1)。(2)粘接性树脂层的树脂材料中添加了磷类阻燃剂的夹层玻璃(专利文献2)。但是，(1)的防火安全玻璃虽然难燃性提高，但玻璃板与粘接性树脂层的密合性不足。因此，雾度值升高，难以用作窗玻璃。(2)的夹层玻璃由于磷类阻燃剂难以均勻地混入粘接性树脂层的树脂材料中，因此透明性受损，或者难燃性不均勻。此外，为了显示出难燃性，必须增加磷类阻燃剂的添加量。但是，如果磷类阻燃剂的添加量多，则粘接性树脂层的强度等机械特性受损，或者出现添加的阻燃剂经时地在粘接性树脂层的内部移动等现象而耐久性出现问题。此外，作为夹层玻璃的制造方法，已知下述的方法。(3)将粘接性树脂膜夹于一对透明基板之间，将该层叠物加热压接来制造夹层玻璃的方法。(4)向将周边密封了的一对透明基板之间注入液状的固化性树脂后，使固化性树脂固化来制造夹层玻璃的方法(专利文献3)。(4)的方法与(3)的方法相比，具有固化性树脂的适用范围广而容易根据目的来获得各种物性的固化物、通过使用易固化的固化性树脂(特别是光固化性树脂)可简化制造工艺等特点。但是，(4)的方法存在注入固化性树脂时容易在树脂中残存气泡的缺点。作为防止气泡产生的方法，已知减压层叠方法。作为采用减压层叠方法的夹层玻璃的制造方法，已知例如下述的方法。(5)在一块透明基板上形成光固化性树脂组合物的层，在减压下将一块透明基板重叠于该光固化性树脂组合物的层上，将光固化性树脂组合物密闭于一对透明基板之间后，在大气压下使该光固化性树脂组合物光固化的夹层玻璃的制造方法(专利文献4)。作为光固化性树脂组合物，提出有包含不饱和氨基甲酸酯低聚物的光固化性树脂组合物(专利文献幻。此外，作为适合于( 的方法的光固化性树脂组合物，已知包含不饱和氨基甲酸酯低聚物的光固化性树脂组合物(专利文献5)。包含不饱和氨基甲酸酯低聚物的光固化性树脂组合物中，可通过并用不饱和氨基甲酸酯低聚物或各种单体类来调整固化物的特性。但是，由以往的光固化性树脂组合物无法获得难燃性良好的固化物。在先技术文献专利文献专利文献1 日本专利特开平08-132560号公报专利文献2 日本专利特开2007-261837号公报专利文献3 日本专利特开2005-041747号公报专利文献4 国际公开第2008/081838号专利文献5 国际公开第2009/016943号专利技术的概要专利技术所要解决的课题本专利技术提供可获得透明性佳、耐冲击性良好且难燃性优良的固化物的固化性树脂组合物。此外，还提供用于制造透明层叠体的方法的固化性树脂组合物。另外，还提供透明性佳、耐冲击性良好且难燃性优良的透明层叠体及其制造方法。解决课题的手段本专利技术为下述 的专利技术。固化性树脂组合物，包含具有每1分子平均为1. 8 4个的下述固化性官能团(X)和直链状或分支状的聚氧化烯链的不饱和化合物(A)、具有下述固化性官能团(X)和磷原子的含磷不饱和化合物(B)，该固化性树脂组合物100质量％中的磷含量为1 5质量％，固化性官能团⑴为以CH2 = C(R)C(O)O-表示的基团，式中的R为氢原子或甲基。如的固化性树脂组合物，所述含磷不饱和化合物⑶包括以下式⑴表示的化合物，P(O) (R11) (R12) (R13)…(1)式中，R11为以CH2 = C(R)C(O)O-R1-(OR2)n-O-表示的基团，R12和R13分别为羟基、 碳数在12以下的烷氧基或以CH2 = C(R)C(O)O-R1-(OR2)n-O-表示的基团，η为0 15的整数，R为氢原子或甲基，R1为碳数2 10的亚烷基，OR2为碳数2 6的氧化烯基或碳数4 6的氧羰基亚烷基，n、R、R1和R2在R11、R12和R13中分别可以不同。如或的固化性树脂组合物，所述固化性树脂组合物是在使被夹持于一对透明基板之间的固化性树脂组合物固化来制造透明层叠体的方法中使用的固化性树脂组合物。如的固化性树脂组合物，所述不饱和化合物㈧为下述多元醇(al)的羟基的一部分或全部直接或介以具有氨基甲酸酯键的连接基团被取代为所述固化性官能团 (X)而得的化合物，多元醇(al)是平均每1分子的羟基数为2 4、羟值为15 ^0mgK0H/g的聚氧化烯多元醇。如的固化性树脂组合物，所述不饱和化合物(A)为下述多元醇成分(Al)、 多异氰酸酯化合物(A》、下述不饱和羟基化合物(Α； )的反应生成物，多元醇成分(Al)是包含下述多元醇(al)的多元醇成分，多元醇(al)是平均每1分子的羟基数为2 4、羟值为15 ^0mgK0H/g的聚氧化烯多元醇，不饱和羟基化合物(Α； )是具有所述固化性官能团(X)和羟基的化合物。如 的固化性树脂组合物，还包含下述单体(C)，单体(C)为以CH2 = C(R)C(O)O-R3表示的化合物，式中的R为氢原子或甲基，R3是羟基数为1 2、碳数为3 8的羟基烷基。如 的固化性树脂组合物，还包含下述单体(D)，单体⑶为以CH2 = C(R)C(O)O-R4表示的化合物，式中的R为氢原子或甲基，R4是碳数为8 22的烷基。如 的固化性树脂组合物，还包含光聚合引发剂(E)。透明层叠体，它是包括一对透明基板和夹于所述透明基板之间的固化树脂的层的透明层叠体，所述固化树脂为 的固化性树脂组合物的固化物。透明层叠体的制造方法，包括在减压气氛中，在一对透明基板间形成内部收纳有 的固化性树脂组合物的密闭空间，制造包括一对透明基板和密闭于所述一对透明基板间的所述固化性树脂组合物的层叠前体的第一工序；将所述层叠前体置于压力比所述减压气氛高的气氛中，在该气氛下使所述固化性树脂组合物固化的第二工序。如的透明层叠体的制造方法，所述第一工序中，在一块透明基板的一面设置沿着周缘的密封材料，向由该密封材料围成的区域内供给所述固化性树脂组合物，在所述减压气氛下将另一块透明基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：新山聡，青木直子，闵庚薰，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：