取代联苯基噁唑啉制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的新的取代联苯基＊唑啉，其制备方法，新的中间体以及应用取代联苯基＊唑啉防治有害动物，其中Ａ，Ｂ，Ｒ，Ｘ，ｍ和ｎ为说明书中给定的定义。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Substituted biphenyl

* * * (I) of the formula (I) * new substituted biphenyl oxazoline, its preparation method, and application of new intermediate substituted biphenyl oxazoline * for controlling animal pests, including A, B, R, X, m and N as defined in the specification given.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的取代联苯基噁唑啉，其多种制备方法，新的中间体，以及应用取代联苯基噁唑啉防治有害动物。已知一些取代联苯基噁唑啉，如2-(2，6-二氟苯基)-4-(4′-氯联苯基-4)-2-噁唑啉，具有杀虫和杀螨活性(参见EP-A-0432661)。可是，在各种使用领域，特别是防治一些生物体或当以低剂量使用时，这些已知化合物的活性水平和/或特效性不能令人完全满意。现已发现了式(I)的新的取代联苯基噁唑啉 其中A代表氢、氟或氯，B代表氟或氯R代表R1和R2，其中R1代表在各种情况下至少具有一个氟原子和另外至少一个氢原子或氯原子的卤代烷基或卤代环烷基，或代表至少具有一个氟原子的卤代环链烯基，R2代表氢，链烯基，链炔基，或代表可选择取代的环烷基，或代表可选择取代的环烷基烷基，或代表可选择取代的环链烯基烷基，或代表可选择取代的环链烯基，或代表各自可选择取代的苯基烷基或萘基烷基，或代表可选择取代的杂芳基烷基，或代表COR3基，其中R3代表烷基，烷氧基，链烯基，链烯氧基，或代表各自可选择取代的环烷基，环烷氧基或环烷基烷氧基，或代表各自可选择取代的苯基或萘基，或代表NR4R5基，其中R4代表氢或烷基和R5代表烷基，卤代烷基，或代表各自可选择取代的环烷基或环烷基烷基，或代表各自可选择取代的苯基或苯基烷基，X代表卤素，烷基或烷氧基，m代表0，1或2和n代表1或2。由于存在一个或多个手性中心，通常获得的是立体异构体混合物形式的式(I)化合物。它们可以是非对映异构体的混合物且也可以纯的非对映异构体或对映体的形式使用。而且，已发现式(I)的新的取代联苯基噁唑啉是通过下述方法获得的，其中A)在第一个步骤中，制备式(II)化合物 其中R1，X，m和n如上述定义，α)为了制备式(IIa)化合物，将式(III)的羟基联二苯与式(IV)化合物进行反应 其中W和Y各自独立地代表氟，氯或三氟甲基，B代表氢或氟，Z代表氟或W和Z一起代表-(CF2)1其中l代表2，3或4，n代表1或2和m代表0，1或2， 其中X，m和n如上述定义， 其中W，Y和Z如上述定义，如果适宜反应在碱存在下，如果适宜，在催化剂存在下和如果适宜，在稀释剂存在下进行，且如果适宜，随后氢化产物，或β)为了制备式(IIb)化合物，将上述式(III)的羟基联二苯与式(V)的二氟卤代甲烷反应 其中X，m和n如上述定义，CHF2Hal(V)其中Hal代表氯或溴，如果适宜，在碱存在下，如果适宜，在催化剂存在下，和如果适宜，在稀释剂存在下进行反应，或γ)为了制备式(IIc)的化合物，将式(VI)的氨基苯酚衍生物重氮化，且所得的重氮盐与苯在酸和铁粉存在下或在碱存在下，且在每种情况下，如果适宜，在稀释剂存在下进行反应。 其中X，R1，m和n如上述定义， 其中X，R1，m和n如上述定义，或δ)为了制备式(IId)的化合物，将上述式(III)的羟基联二苯与四氯化碳在氢氟酸存在下，如果适宜，在稀释剂存在下反应。 其中X，m和n如上述定义，B)在第二步中，制备式(VII)化合物 其中X，R1，m和n如上述定义，α)由方法A)制备的式(II)化合物与乙酰氯，在酸或路易斯酸存在下，且在稀释剂存在下进行反应，或β)为了制备式(VIIa)的化合物，将式(IIIa)的羟基联二苯衍生物与式(IV)的化合物反应 其中B，X，m，n，W，Y和Z如上述定义， 其中X，m和n如上述定义 其中W，Y和Z如上述定义，如果适宜在碱存在下，如果适宜在催化剂存在下且如果适宜在溶剂存在下进行反应，且如果适宜，可随后氢化产物，或γ)为了制备式(VIIb)的化合物 其中X，m和n如上述定义，将上述式(IIIa)的羟基联二苯衍生物与上述式(V)的二氟卤代甲烷，如果适宜在碱存在下，如果适宜在催化剂存在下，且如果适宜在稀释剂存在下进行反应，C)在第三步中，制备式(VIII)的化合物 其中X，R1，m和n如上述定义和Hal代表氯或溴，α)将通过方法B)制备的上述式(VII)化合物，如果适宜，在稀释剂存在下，进行氯化或溴化，或β)通过方法A)制备的上述式(II)化合物与式(IX)的卤代酰氯在酸或路易斯酸存在下和在稀释剂存在下进行反应，HalCH2COCl(IX)其中Hal代表氯或溴，D)在第四步中，制备式(X)化合物 其中X，R1，m和n如上述定义将通过方法C)制备的上述式(VIII)化合物与甲酸盐，在稀释剂存在下，且如果适宜，在催化剂存在下进行反应，E)在第五步中，制备式(XI)化合物 其中X，R1，m和n如上述定义，将通过方法D)制备的上述式(X)化合物，与式(XII)化合物，如果适宜在稀释剂存在下进行反应H2N-OCH3(XII)，F)在第六步中，制备式(XIII)化合物 其中R1，X，m和n如上述定义，将通过方法E)制备的上述式(XI)化合物，在酸存在下，如果适宜，在稀释剂存在下用还原剂还原，G)在第七步中，制备式(XIV)化合物 其中A代表氢、氟或氯，B代表氟或氯R1，X，m和n如上述定义，或者是α)将通过方法F)制备的上述式(XIII)化合物，与2，6-二氟苯甲酰氯反应，如果适宜反应在碱存在下，且如果适宜在稀释剂存在下进行，或者是β)将通过方法A)制备的上述式(II)化合物，首先与式(XV)化合物，在酸性催化剂存在下，且如果适宜，在稀释剂存在下反应 其中A代表氢、氟或氯，B代表氟或氯V代表氯，羟基或C1-C4-烷氧基和R6代表氢或烷基，优选代表氢或C1-C6-烷基，并将所得的式(XVI)化合物，在稀释剂存在下用还原剂还原， 其中A代表氢、氟或氯，B代表氟或氯R1，X，m，n和R6如上述定义，H)在第八步中，制备式(XVII)化合物 其中A代表氢、氟或氯，B代表氟或氯X，m和n如上述定义，R′代表R1或COR3，其中R1和R3如上述定义或者是α)将通过方法G)制备的上述式(XIV)化合物，与氯化剂反应，如果适宜，反应在稀释剂存在下进行，或者是β)将通过方法A)制备的上述式(II)化合物，或下式(IIe)化合物，与式(XVIII)化合物在酸性催化剂存在下，且如果适宜在稀释剂存在下反应， 其中R3，X，n和m如上述定义， 且I)在第九步中，将通过方法H)制备的上述式(XVII)化合物，在碱存在下环化，如果适宜，反应在催化剂存在下，且如果适宜，在稀释剂存在下进行，且，如果适宜J)将对于R＝COR3制备的式(Ia)化合物水解，得到式(Ib)化合物 其中A代表氢、氟或氯，B代表氟或氯R3，X，n和m如上述定义 其中A代表氢、氟或氯，B代表氟或氯X，n和m如上述定义且，如果适宜，将这些化合物随后Kα)与式(XIX)化合物反应HalCOR3(XIX)其中R3如上述定义且Hal代表卤素，优选代表氯或溴，如果适宜反应在稀释剂存在下且如果适宜在碱存在下进行，或β)与式(IV)化合物反应 其中W，Y和Z如上述定义，如果适宜反应在碱存在下，如果适宜，在催化剂存在下和如果适宜，在稀释剂存在下进行，且如果适宜，随后氢化产物，或γ)与式(V)的二氟卤代甲烷反应CHF2Hal(V)其中Hal代表氯或溴，如果适宜在碱存在下，如果适宜在催化剂存在下，且如果适宜在稀释剂存在下进行反应，或δ)在氢氟酸存在下，如果适宜在稀释剂存在下与四氯化碳反应，或ε)本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的化合物＊＊＊ （Ⅰ）其中Ａ代表氢、氟或氯，Ｂ代表氟或氯Ｒ代表Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］，其中Ｒ↑［１］代表在各种情况下至少具有一个氟原子和另外至少一个氢原子或氯原子的卤代烷基或卤代环烷基，或代表至少具有一个氟原子的卤代 环链烯基，Ｒ↑［２］代表氢，链烯基，链炔基，或代表可选择取代的环烷基，或代表可选择取代的环烷基烷基，或代表可选择取代的环链烯基烷基，或代表可选择取代的环链烯基，或代表各自可选择取代的苯基烷基或萘基烷基，或代表可选择取 代的杂芳基烷基，或代表ＣＯＲ↑［３］基，其中Ｒ↑［３］代表烷基，烷氧基，链烯基，链烯氧基，或代表各自可选择取代的环烷基，环烷氧基或环烷基烷氧基，或代表各自可选择取代的苯基或萘基，或代表ＮＲ↑［４］Ｒ↑［５］基，其 中Ｒ↑［４］代表氢或烷基和Ｒ↑［５］代表烷基，卤代烷基，或代表各自可选择取代的环烷基或环烷基烷基，或代表各自可选择取代的苯基或苯基烷基，Ｘ代表卤素，烷基或烷氧基，ｍ代表０，１或２和ｎ代表１或２。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R兰茨施，A马霍尔德，W克雷默尔，C埃尔德伦，U瓦晨多尔夫诺曼，A特伯格，N门克，
申请(专利权)人：拜尔公司，八洲化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：DE[德国]