聚烯烃母料和适于注射成型的组合物制造技术

技术编号:7183832 阅读:266 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
母料组合物,包括:70-90%wt的组分(A),其为丙烯均聚物或丙烯与乙烯或C4-C10α烯烃的共聚物,其具有根据ISO?1133(230℃/2.16kg)测定的15-70g/10min的MFRA;和10-30%wt的组分B),其为丙烯-乙烯共聚物,包括25-45%wt的乙烯衍生单元和具有5-9dl/g的在室温下可溶于二甲苯的级分的特征粘度值[η],所述的母料组合物具有大于4g/10min的总MFR和根据ISO方法178测定的950-2000Mpa的弯曲模量值。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚烯烃母料和适于注射成型的组合物本专利技术涉及可用于制备适于注塑成型为相对大制品的聚烯烃组合物的聚烯烃母料。更特别是,该聚烯烃组合物可被注射成型为大的制品,其中所述制品显示出改善的表面性质,特别是就虎纹(tiger striping)和凝胶的减少而言。聚丙烯和热塑性聚烯烃因为它们突出的成本/性能特性已经享受广泛的商业接受度。例如,这些聚合物由于它们良好的耐候性被用在模制的-着色应用中。聚丙烯和热塑性聚烯烃通常被注射成型成各种需要的制品。为了获得相对大型的零部件,例如汽车保险杠和仪表盘的注射成型技术,提出了特别挑战性的问题,例如冷流、 虎纹和凝胶。当被注射到模具中的熔融聚合物在模具完全被聚合物填充之前就开始冷却和固化的时候,就会出现“冷流”。“虎纹带”指的是在注射成型制品表面上的颜色和光泽差异, 其是在熔融聚合物被注入到模具中并形成期望的形状时,由于熔融聚合物不稳定的模具填充性能(unstable mold filling properties)造成的。“凝胶”指的是最终成型制品表面上出现的小点,是由于一种或多种聚合物组分相对差的分散造成的。这种凝胶,和虎纹一起,具有恶化最终成型制品表观的影响。在本领域已经提出多种建议以改善注射成型制品的物理性质。根据W02004/087805,熔体流动性、机械性能和表面性能特别好的平衡,特别就虎纹的减少而言,是通过向聚烯烃基质添加母料组合物得以实现,该母料组合物具有根据 ISO 1133(230°C /2. 16Kg)测量的 0. 1-10、优选 0. l_5g/10min 的熔体流动速率(MFR),高达 930Mpa的弯曲模量并且包括(重量百分比)A) 50 % -90 %的结晶聚丙烯组分,该聚丙烯组分包括25 % -75 %的A1部分,该A1部分具有0. l-10g/10min的熔体流动速率MFR1,和75% -25%的An部分,该An部分具有等于或低于100gr/10min的熔体流动速率MFRn ;其中MFR7MFR11的比为5_60 ;禾口B) 10% -50%的乙烯和至少一种C3-Cltl的α -烯烃的共聚物组分,该共聚物含有 15-50%的乙烯;所述母料组合物具有等于或高于3. 5dl/g的在室温下可溶于二甲苯的级分的特征粘度值。与以上描述的母料组合物使用相关联的关键的方面是在聚烯烃基质中的分散,如果不是最佳的,其对在最终成型制品中存在相应数量的凝胶负责。因此,本专利技术的目的是提供特别适于分散在聚烯烃化合物中的具有一组特别有价值的物理和机械性能的母料组合物,其由于虎纹的减少以及凝胶数量的明显减少而提供具有优异表面外观的最终成型制品。因此,提供了母料组合物包括-70-90% wt的组分Α),为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或C4-Cki的α烯烃的共聚物,其具有根据 ISO 1133(230°C /2. 16kg)的 15_70g/10min 的 MFRa ;禾口-10-30% wt的组分B),为丙烯-乙烯共聚物,其包括25-45% wt的乙烯衍生单元和具有5-9dl/g的在室温下可溶于二甲苯的级分的特征粘度值,所述的母料组合物具有大于4g/10min的总MFR和根据ISO方法178测定的950_2000Mpa的弯曲模量值。所有的百分比指的是㈧和⑶的和。优选地,组分A)的量在74-86% wt的范围内,而组分B)的存在量优选在1446% wt的范围内,并且其乙烯衍生单元的含量优选在30-42% wt的范围内。更优选组分B)的特征粘度在6. 5-8dl/g的范围内。优选地,组分㈧的MFRa在20-60g/10min的范围,而全部组合物的MFR优选包括在4-15g/10min之间,更优选在6-lOg/lOmin之间。根据一个优选的实施方式,根据ISO方法178测定的总体组合物的弯曲模量在1000-1700Mpa的范围内。此外,本专利技术的母料组合物优选的特征是组分(A)的P. I (多分散性指数)高于5, 优选5-10,和更优选5. 5-9。多分散性系数指的是根据在表征部分描述的流变方法测定的组分(A)的分子量分布的宽度。PI值高于5表示组分(A)具有宽分子量分布(MWD)。这种宽的MWD通常可以通过以下得到使用能够自身产生具有宽MWD的聚合物的催化剂组分,或通过采用特殊的方法,例如在不同的条件下多步聚合,允许获得具有不同分子量的聚合物部分。在本专利技术一个优选地方面,丙烯均聚物或共聚物可以包含两种或多种具有不同MFR 的部分。组分(A)就共聚物A)的量而言可以包含0. 1-10% wt,优选0. 5-5% wt的乙烯和 /或C4-Cltl衍生单元。本专利技术的组合物具有刚性和冲击强度之间的最佳平衡,其通过在23°C下缺口冲击强度5-100KJ/m2,优选5-60KJ/m2,更优选8_50KJ/m2的值证实。在_20°C下缺口冲击强度的值为3-20KJ/m2,优选3. 5-lOKJ/m2。本专利技术的母料组合物可以通过连续的聚合制备,包括至少两个连续的步骤,其中组分A)和B)在分别的随后的步骤中制备,在每一步骤中,除了第一步,在前面步骤中形成的聚合物和使用的催化剂存在下进行。特别的,组分㈧可以要求一个或多个连续的步骤。当在一个步骤生产时,组分(A)具有单峰型的分子量分布。当在两个或多个步骤生产时,如果在所有的聚合步骤中保持相同的聚合条件,其可以具有单峰型的分子量分布, 或通过在多种聚合阶段中区别聚合条件例如通过改变分子量调节剂的量,其可以具有多峰的分子量分布。聚合反应,其可以是连续的或间歇的,根据已知的技术,使用混合的液-气技术在液相中进行或在气相中进行。液相聚合反应可以是在惰性溶剂存在下进行的淤浆聚合或其中液体介质是由液态单体构成的本体聚合。所述聚合反应优选在众所周知的立体定向Ziegler-Natta催化剂存在下进行。优选地,用于制备本专利技术聚合物组合物的催化剂体系包括(A)固体催化剂组分,其包括具有至少一个钛-卤键的钛化合物和电子给体化合物,二者均负载在卤化镁上,和(B)有机铝化合物,例如烷基铝化合物,作为助催化剂。任选添加外给电子体化合物作为另外的组分(C)。 通常使用在本专利技术方法中的催化剂能够生产等规指数大于90%,优选大于95%的聚丙烯。 合适的催化剂体系被描述在欧洲专利EP45977,EP361494,EP728769, EP1272533和国际专利申请W000/63261中。用在所述催化剂中的固体催化剂组分包括,作为电子给体(内给电子体)的,选自醚、酮、和单羧酸酯和二羧酸酯的化合物。特别地,合适的电子给体化合物是邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二异丁基酯、二辛基酯、二苯基酯和苄基丁基酯。更优选的电子给体化合物选自琥珀酸酯,优选选自下面式(I)的琥珀酸酯权利要求1.母料组合物,包括-70-90%wt的组分(A),其为丙烯均聚物或丙烯与乙烯或C4-Cltl α烯烃的共聚物,其具有根据 ISO 1133(230°C /2. 16kg)测定的 15_70g/10min 的 MFRa ;禾口-10-30% wt的组分B),其为丙烯-乙烯共聚物,包括25-45% wt的乙烯衍生单元和具有5-9dl/g的在室温下可溶于二甲苯的级分的特征粘度值,所述的母料组合物具有大于4g/10m本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.母料组合物,包括:-70-90%wt的组分(A),其为丙烯均聚物或丙烯与乙烯或C4-C10α烯烃的共聚物,其具有根据ISO 1133(230℃/2.16kg)测定的15-70g/10min的MFRA;和-10-30%wt的组分B),其为丙烯-乙烯共聚物,包括25-45%wt的乙烯衍生单元和具有5-9dl/g的在室温下可溶于二甲苯的级分的特征粘度值[η],所述的母料组合物具有大于4g/10min的总MFR和根据ISO方法178测定的950-2000Mpa的弯曲模量值。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·蔡拉福尼P·马萨里G·比翁蒂尼R·潘塔莱奥尼S·威莱姆斯
申请(专利权)人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司
类型:发明
国别省市:IT

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