芳基二腈氧化物在粘合剂组合物中的用途制造技术

技术编号:7183110 阅读:314 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及粘合剂组合物在经硫化的橡胶部件与未经固化的、经预硫化的或经硫化的橡胶部件之间的用途,所述组合物由至少一种高度不饱和的弹性体制得,所述高度不饱和的弹性体选自天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物和丁二烯-异戊二烯共聚物以及苯乙烯-丁二烯-异戊二烯三元聚合物,其中脂族溶剂和“固化”体系包含至少一种稳定的芳基二腈氧化物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及粘合剂组合物在经硫化的橡胶部件与未经固化的或经预硫化的或经硫化的橡胶部件之间的用途,该粘合剂组合物旨在作为两个未经固化的或经预硫化的或经硫化的橡胶部件的粘结橡胶,从而翻新磨损的轮胎或者制造用于修复轮胎的补丁(patch)。
技术介绍
已知各种用于翻新或修复轮胎(尤其是用于重型车辆、飞机或土木工程车辆的轮胎)的方法,“热”翻新在于,在压力和150°C的温度下的模具中使已用修复补丁或修复橡胶 (尤其是以塞子的形式)翻新和/或修复的外胎固化,“冷”翻新和/或修复在于,在相对较低的温度(约95°C至115°C )下,使胎面和/或保护层和/或胎体(carcass)与修复橡胶硫化,而“低温”翻新和/或修复在于,在约60°C至20°C的温度下使用硫化加速剂进行操作, 该硫化加速剂被预期在此低温下发挥作用。就“热”法和“冷”法而言,“低温”翻新或修复方法需要粘结橡胶与相邻的橡胶状复合物(compound)的良好粘合。因此,对于这些粘结橡胶,需要使用在环境温度下为高反应活性的硫化体系,从而保证快速的固化速率和高交联度。在环境温度(约20°C至30°C) 下,为了在合理的时间期限(换言之,至多对小时)内获得此类型的应用所需的交联水平, 该“固化”体系的这两种性能是不可或缺的。实际上,在轮胎翻新和修复市场中,确实需要可在环境温度下在至多M小时的时间期限内通过补丁进行翻新和/或修复的方法。用于轮胎(尤其是用于子午线胎体(radial carcass)、磨损的重型车辆轮胎)的修复补丁包括一组多层橡胶,任选地包含通常由合成织物制成的以帘线形式的增强元件和粘合剂橡胶组合物薄层,该粘合剂橡胶组合物薄层用于在外胎的待修复位置处涂覆该外胎的内衬。专利技术人所进行的研究已使得有可能作出这样的结论当用于在45°C以下翻新或修复轮胎时,使用通常被预期在低温下起作用的硫化加速剂作为两个未经固化的或经预硫化的或经硫化的橡胶部件的粘结橡胶不可能得到令人满意的交联水平。为了解决所述问题,专利技术人因此转向称作诱导交联(inducing crosslinking)的另一个概念,其凭借具有两个官能的化合物,该化合物从环境温度起就具有与天然橡胶(NR)的高反应活性,并且从这类化合物中选择使用芳基二腈氧化物化合物,并更具体地从芳基二腈氧化物化合物中选择 1,3, 5-三甲基苯二腈氧化物(MDNO)。法国专利1 583 406公开了在0°C至100°C的温度下在聚合物基体中原位生成多官能二腈氧化物,从而使此基体的组分聚合物(特别地,包括聚丁二烯、天然橡胶、丁二烯-苯乙烯共聚物和丁基橡胶)能够交联,同时建议使用环境温度,此时该交联过程需要数天。此原位生成的依据在于多官能二腈氧化物的高度不稳定性。欧洲专利申请0 903 338 A2描述了用于合成稳定的芳基二腈氧化物化合物(包括MDN0)的方法,并指出这些化合物可用作使饱和的烯烃聚合物胶乳在环境温度下“固化” 或“硫化”的试剂。4美国专利6 252 009 Bl公开了稳定的二腈氧化物(包括MDN0)用于使丙烯酸类聚合物硫化的用途。因此,在二烯弹性体组合物中,换言之在高度不饱和的弹性体组合物中,作为用于翻新轮胎的粘结橡胶或者用于修复轮胎的补丁,现有技术中不存在这样的“固化”体系,该 “固化”体系能够同时赋予在20°C至30°C之间的环境温度下在至多M小时的短时间期限内的固化和在环境温度下固化后的高交联效率。
技术实现思路
本专利技术的主题涉及粘合剂组合物在经硫化的橡胶部件与未经固化的或经预硫化的或经硫化的橡胶部件之间的用途,该粘合剂组合物基于至少一种高度不饱和的弹性体、 脂族溶剂和包含至少一种稳定的芳基二腈氧化物化合物的“固化”体系,该高度不饱和的弹性体选自天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物和丁二烯-异戊二烯共聚物以及苯乙烯-丁二烯-异戊二烯三元聚合物。作为稳定的芳基二腈氧化物化合物,在欧洲专利申请0 903 338 A2中描述的化合物是特别合适的。根据一个优选的具体实施方案,稳定的芳基二腈氧化物化合物为1,3,5_三甲基苯二腈氧化物(MDNO)和双1,3,5-三甲基苯二腈氧化物(BMNO)。有利地,稳定的芳基二腈氧化物化合物的含量为1至20phr(每一百份弹性体中的重量份数)之间,优选地为2至15phr之间,并且还更优选地为5至IOphr之间。根据本专利技术的一个具体实施方案,操作温度为60°C以下,优选地,操作温度为 18°C至45°C之间。根据本专利技术的一个特征,经硫化的橡胶部件由轮胎的一部分构成,特别地,其由胎体、胎面、所述轮胎的侧壁或所述轮胎的内衬构成。根据本专利技术的另一特征,经硫化的橡胶部件由用于重型车辆、土木工程车辆或飞机的轮胎的一部分构成。根据本专利技术的另一特征,未经固化的或经硫化的或经预硫化的橡胶部件是轮胎修复补丁的组件。本专利技术还涉及轮胎修复补丁,其包含至少一种未经固化的或经预硫化的或经硫化的橡胶部件和粘合剂组合物,该粘合剂组合物基于至少一种高度不饱和的弹性体、脂族溶剂和包含至少一种稳定的芳基二腈氧化物化合物的“固化”体系,该高度不饱和的弹性体选自天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物和丁二烯-异戊二烯共聚物以及苯乙烯-丁二烯-异戊二烯三元聚合物。本专利技术还涉及轮胎,其包含至少一种组合物,该组合物基于至少一种高度不饱和的弹性体、脂族溶剂和包含至少一种稳定的芳基二腈氧化物化合物的“固化”体系,该高度不饱和的弹性体选自天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物和丁二烯-异戊二烯共聚物以及苯乙烯-丁二烯-异戊二烯三元聚合物。具体实施例方式I-本专利技术的详细说明在本说明书中,除非另外明确指出,所示的所有百分数(%)为重量%。另外,以 "a至b之间”的表述来表示的任何区间值代表从大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括限定值a和b),而以“a至b”的表述来表示的任何区间值指从a延伸直至到b的数值范围(即包括严格限定值a和b)。1-1. 二烯弹性体术语“二烯”弹性体或橡胶应理解成意指以已知方式至少部分地(即均聚物或共聚物)源自二烯单体(具有两个碳-碳双键的单体,该碳-碳双键可为共轭的,或者可不为共轭的)的弹性体(理解为一种或多种弹性体)。这些二烯弹性体可分成两类“基本不饱和的”或是“基本饱和的”。一般而言,术语“基本不饱和的”理解为意指至少部分地源自共轭二烯单体的二烯弹性体,其所具有的二烯源(共轭二烯)单元的含量大于15% (摩尔%);因此,如丁基橡胶的二烯弹性体或EPDM 类型的二烯与EPDM类型的α -烯烃的共聚物的二烯弹性体并不属于上述定义,而是可特别地描述成“基本饱和的”二烯弹性体(二烯源单元的含量低或极低,总是小于15%。)。在 “基本不饱和的”二烯弹性体的类别中,术语“高度不饱和的”二烯弹性体理解为特别地意指具有大于50%的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体。根据本专利技术的组合物的二烯弹性体优选地选自高度不饱和的二烯弹性体,该高度不饱和的二烯弹性体由聚丁二烯(缩写成“BR”)、合成聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及这些弹性体的共混物所组成。这些共聚物更优选本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种粘合剂组合物在经硫化的橡胶部件与未经固化的或经预硫化的或经硫化的橡胶部件之间的用途,所述粘合剂组合物基于至少一种高度不饱和的弹性体、脂族溶剂和包含至少一种稳定的芳基二腈氧化物化合物的“固化”体系,所述高度不饱和的弹性体选自天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物和丁二烯-异戊二烯共聚物以及苯乙烯-丁二烯-异戊二烯三元聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:J·C·阿劳霍达席尔瓦V·于诺P·罗伯特A·韦兰德
申请(专利权)人:米其林技术公司米其林研究和技术股份有限公司
类型:发明
国别省市:FR

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