用作增强纤维上胶剂的甲基丙烯酸烷基酯/丙烯酸烷基酯共聚物制造技术

技术编号:7164680 阅读:234 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种在热塑性或热固性基质树脂中使用的增强纤维,该增强纤维用以下物质反应获得的一种或多种共聚物组合物上胶:a)5-90pphwm的至少一种Tg>40℃的甲基丙烯酸烷基酯;和b)5-50pphwm的至少一种Tg<0℃的丙烯酸烷基酯;和c)0.1-20pphwm的至少一种C3-C6不饱和羧酸;和d)至少一种选自以下物质的其它共聚单体:(i)5-50pphwm的至少一种新链烷酸乙烯酯,和(ii)10-60pphwm的至少一种α-单取代的脂肪酸乙烯酯,和(iii)5-50pphwm的芳族羧酸乙烯酯,和(iv)其它共聚单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种聚合物的制备和应用,该聚合物含有甲基丙烯酸烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯(MMA);丙烯酸烷基酯,例如丙烯酸丁酯(BA);和不饱和羧酸,例如甲基丙烯酸;通常还有至少一种选自例如以下物质的其它共聚单体α-单取代的脂肪酸乙烯酯,例如2-乙基己酸乙烯酯单体,新链烷酸乙烯酯,例如VeoVa 10,芳族羧酸乙烯酯,例如苯甲酸乙烯酯等。这些聚合物特别适用作用于增强塑料的纤维的上胶剂。
技术介绍
根据EP 0 486 110 (公开了甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、叔羧酸酯和丙烯酸的共聚物胶乳,参见第3页),使用MMA和BA型单体有助于改进涂层膜在干燥后的机械性能、 耐化学性和耐水性。该共聚体来自于起始共聚单体混合物,其包含a)甲基丙烯酸甲酯、b) 丙烯酸丁酯、c) 一种或多种饱和一元羧酸的乙烯酯,例如VeoVa 10,以及d)0. 5-5. 0衬%的稳定单体。一个优选实施方案包括下面的共聚单体起始混合物a)15-65wt%的甲基丙烯酸甲酯、b)0.丙烯酸丁酯、c)20-85wt%& VeoVa 10,以及 d)0. 5_2wt% 的丙烯酸。Swarup等人的WO 99/42500中公开了一种聚合物组合物,其来自于与烯属不饱和共聚单体,例如丙烯酸酯和乙酸乙烯酯聚合的新C9-C13羧酸乙烯酯。这些聚合物组合物能用于许多应用例如建筑涂层、金属直接涂层、以及船舶涂层和运输维护应用。Tomohiko等人的日本专利申请公开No. 2002-136815中公开了一种主要由玻璃纤维组成的用于空气过滤器的过滤介质。可以使用由乙烯酯单体和VeoVa单体组成的粘合剂,例如乙烯基聚合树脂。还可以使用补充单体,例如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)等等。另外,为了实现它们的共聚合,可以使用丙烯腈(AN)、 苯乙烯、乙酸乙烯酯 (VAc)、1,3-丁二烯(BD)等等。Seiji等人的日本专利申请公开No. 2004-217724中公开了一种具有优异耐水性、 聚合反应稳定性和贮存稳定性的水性乳液以及制备该乳液聚合物的方法。能被使用的乙烯酯单体是添加乙烯的乙酸乙烯酯。该乳液可以用作纸张涂层、普通木制品的粘合剂以及用于无纺布制品的粘和剂。Tanimoto等人的美国专利申请公开No. 2002/0065361中公开了一种具有高粘度和良好耐水性的聚乙烯酯树脂乳液。该乳液通过在作为保护胶体的聚乙烯醇和不溶于水的含羟基化合物的存在下,聚合乙烯酯单体的方法制备。该乳液可以用作易于形成透明膜的粘合剂。在该专利技术中使用的乙烯酯包括甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯。为了改进耐水性和耐热性,还可以往乳液中添加3-35衬%的乙烯。Faust等人的EP 1 580 244中公开了一种具有改进的耐热性和延长的储存期的水基双组分木材用粘合剂。该粘合剂由乙酸乙烯酯和作为交联剂的N-羟甲基丙烯酰胺组成,并且还可以含有芳族和/或环脂肪族单体,例如丙烯酸2-苯氧基乙酯和/或甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸甲酯。其它可以使用的乙烯酯是甲酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、 在酸基中含有9到10个碳原子的饱和、支化一元羧酸的乙烯酯,例如VeoVa9或VeoValO,相对长链的、饱和或不饱和脂肪酸的乙烯酯,例如月桂酸乙烯基、硬脂酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯以及苯甲酸的取代衍生物的乙烯酯,例如对叔丁基苯甲酸乙烯酯。本专利技术的一个目的是提供一种能改进复合材料性能的乳液共聚物,其包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯,以及任选的其它单体。专利技术概述本专利技术在某种程度上涉及一种新颖的包含至少一种甲基丙烯酸烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯,例如丙烯酸正丁酯,和C3-C6不饱和羧酸以及至少一种其它单体的聚合物组合物。该聚合物特别适用于使在复合材料,例如纤维增强热塑性塑料 (FRTP)和其它聚合物复合材料中使用的纤维上胶。因此还提供一种聚合物复合材料,包括热塑性或热固性基质树脂和增强纤维,该增强纤维用以下物质反应获得的聚合物组合物上胶a)5-90pphwm的至少一种Tg > 40°C的甲基丙烯酸烷基酯;和b) 5-50pphwm的至少一种Tg < O0C的丙烯酸烷基酯;和c)0. l-20pphwm的至少一种C3-C6不饱和羧酸;和 d)至少一种选自以下物质的其它共聚单体(i) 5-50pphwm的至少一种新链烷酸乙烯酯, 和(ii)10-60pphwm的至少一种α-单取代的脂肪酸乙烯酯,例如2-乙基己酸乙烯酯和 ( υ5-50ρρ!^πι的芳族羧酸乙烯酯,例如苯甲酸乙烯酯,以及(iv)其它共聚单体,例如 α -烯烃。新链烷酸乙烯酯的优选范围可以是10-45 pptwm或20_40ρρ1^πι。α单取代的脂肪酸乙烯基的优选范围可以是15-50 pptwm或20-40 pptwm。芳族羧酸乙烯酯的优选范围可以是10-40 pphwm或15-30 pphwm ;同时在许多组合物中使用0. 5-10或1_10 pphwm的至少一种C3-C6不饱和羧酸。在一个优选实施方案中,该共聚物通过以下物质反应获得a) 20-80 pptwm的甲基丙烯酸甲酯;b)5-50 pphwm的丙烯酸丁酯;c) 1-10 pphwm的甲基丙烯酸或丙烯酸;和 d) 15-45 ppbrai的新链烷酸乙烯酯。在另一个实施方案中,该共聚物通过以下物质反应获得a)5-50 pphwm的甲基丙烯酸甲酯;b)5_50 pphwm的丙烯酸丁酯;c) 1-10 pphwm的甲基丙烯酸或丙烯酸;和d) 15-40 pphwm的2-乙基己酸乙烯酯和5_30 pphwm苯甲酸乙烯酯。其它的的细节将通过接下来的讨论更加清楚。专利技术的详细描述下文中本专利技术将参照几个实施方案和众多实施例进行详细描述。所述讨论的目的仅在于说明。对本领域技术人员而言,在本专利技术精神合范围之内对具体实施例的改变是显而易见的。本文使用的术语具有通常意义下的含义,与在此处示范的定义相一致。除非另有说明,缩写"pphwm"是指基于提供给反应介质的单体计,每百重量份单体的份数。术语"(甲基)丙烯酸烷基酯"和类似的术语是指丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯,一般是C1-C12烷基,例如丙烯酸正丁酯等。当我们提到单体的Tg,我们是指该材料均聚物的Tg。其它术语和缩写在下文注解。在多个实施方案中,本专利技术的共聚物包括甲基丙烯酸烷基酯,丙烯酸烷基酯和 C3-C6不饱和羧酸单体单元。本专利技术共聚物使用的其它单体包括芳族羧酸乙烯酯、α -单取代的脂肪酸乙烯酯, 例如2-乙基己酸乙烯酯(V2EH)和新链烷酸乙烯酯。芳族羧酸乙烯酯权利要求1.一种在热塑性或热固性基质树脂中使用的增强纤维,该增强纤维用以下物质反应获得的一种或多种共聚物组合物上胶a)5-90pphwm的至少一种Tg > 40°C的甲基丙烯酸烷基酯;和b)5-50pphwm的至少一种Tg < 0°C的丙烯酸烷基酯;和c)0.l-20pphwm的至少一种C3-C6不饱和羧酸;和d)至少一种选自以下物质的其它共聚单体(i)5-50pphwm的至少一种新链烷酸乙烯酯,和本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种在热塑性或热固性基质树脂中使用的增强纤维,该增强纤维用以下物质反应获得的一种或多种共聚物组合物上胶:a)5-90pphwm的至少一种Tg>40℃的甲基丙烯酸烷基酯;和b)5-50pphwm的至少一种Tg<0℃的丙烯酸烷基酯;和c)0.1-20pphwm的至少一种C3-C6不饱和羧酸;和d)至少一种选自以下物质的其它共聚单体:(i)5-50pphwm的至少一种新链烷酸乙烯酯,和(ii)10-60pphwm的至少一种α-单取代的脂肪酸乙烯酯,和(iii)5-50pphwm的芳族羧酸乙烯酯,和(iv)其它共聚单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:H·万宝克斯特尔
申请(专利权)人:塞拉尼斯乳液有限公司
类型:发明
国别省市:DE

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