不锈钢酸废水降低Cr6+的处理方法技术

本发明专利技术是不锈钢酸废水降低Cr6+的处理方法，其步骤包括：将不锈钢混酸废水和硫酸废水送入还原池中；向还原池中投加还原剂并进行搅拌，使废水中Cr6+转化为Cr3+，达到ORP要求的出水流入中和池；向中和池投加石灰，并鼓氧曝气，将废水中Fe2+氧化成Fe3+，形成Cr(OH)3、CaF2、Fe(OH)3、CaSO4沉淀；中和池的出水进入絮凝池；向絮凝池投加PAM形成大的矾花，投加量为2～5mg/l，絮凝池的出水流入沉淀池中；絮凝池的出水经过沉淀池沉淀后，出水至后续处理设施，该出水Cr6+应满足排放要求，然后将沉淀池内的污泥定期外运。本发明专利技术可以满足环保要求，并且利于后续生化处理。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及了涉及钢铁领域，特别涉及适用于不锈钢酸废水降低Cr6+的问题。
技术介绍
不锈钢废水包括酸废水和电解液废水，电解液废水主要成份是Na2SO4及Cr6+、Ni2+ 等，酸废水中主要含有HF、H2SO4, HNO3及铁离子等，由于电解液废水中含有大量的Cr6+、Ni2+ 等，根据环保要求，酸废水和电解液废水要求分开处理，电解液废水经还原、中和、沉淀、过滤处理后Cr6+、Ni2+等达标后进入酸废水。不锈钢酸废水来自机组产生的混酸(硝酸和氢氟酸)和废硫酸废水，由于混酸及硫酸用于酸洗不锈钢，而不锈钢成份中Cr6+和Ni2+含量占到20 30%，因此在混酸酸洗带钢的同时，Cr6+和Ni2+也同铁离子一起进入混酸，实际混酸废水中离子除狗外，还有少量Cr6+ 和Ni2+(比电解液废水中含量低)。而目前国内单独处理不锈钢酸废水的水处理设施仍按碳钢酸洗处理工艺，即认为仅电解液废水含Cr6+、不锈钢酸废水中不含Cr6+、因此酸废水处理流程中没有考虑降低Cr6+的设施。常规酸废水处理流程不锈钢酸废水一一泵一一一级中和一一二级中和一一絮凝反应 ——沉淀一一PH调节一一过滤一一外排。常规酸废水处理流程是投加Ca (OH) 2进行中和、使水中形成CaF2、！^e (OH) 3、及CaSO4 等沉淀物，由于废水中Cr6+没有还原成Cr3+，废水中存在较多的Cr6+，出水中Cr6+含量难以达标。随着国家对环保要求提高，不锈钢酸废水和电解液废水要求分开处理，污泥也要求分开处理(不锈钢废水污泥量相当大)，对不锈钢厂废水出水Cr6+要求严格，而不锈钢酸废水处理没有设置降低Cr6+的含量设施，不符合国家环保政策，将影响后续处理反硝化系统细菌的生长，导致酸废水出水Cr6+超标和后续生化处理的运行。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种不锈钢酸废水降低Cr6+的方法，以解决不锈钢废水出水Cr6+超标和影响后续生化处理运行的问题。本专利技术提供的不锈钢酸废水降低Cr6+的处理方法，其步骤包括(1)分别用泵将储存在混酸废水调节池的不锈钢混酸废水和储存在硫酸废水调节池的硫酸废水送入还原池中；(2)根据实际情况和工艺要求，向还原池中的废水投加还原剂并进行搅拌，使废水中 Cr6+转化为Cr3+，并且用ORP (氧化还原电位)检测仪检测，使还原剂投加量与ORP检测仪检测出来的ORP相匹配；还原池的出水进入中和池；(3)向中和池中的废水投加石灰，并鼓氧曝气，将废水中!^2+氧化成狗3+，形成Cr(OH)3, CaF2、Fe (OH) 3, CaSO4沉淀；中和池的出水送入絮凝池；(4)向絮凝池投加PAM(聚丙烯酰胺)形成大的矾花，投加量为2 5mg/l，絮凝池的出水流入沉淀池中；(5)絮凝池的出水经过沉淀池沉淀后，出水至后续处理设施，该出水Cr6+满足排放要求，然后将沉淀池内的污泥外运处理。所述还原剂可以采用NaHSO3或硫酸亚铁、焦亚硫酸钠。当采用NaHSO3作为还原剂，ORP数据为120 IOOmv之间时，所对应Cr6+含量彡0. 1 mg/1。所述还原反应时间为40 60min。所述混酸废水调节池和硫酸废水调节池均设置两格调节池。所述ORP检测仪为便携式ORP检测仪。所述中和池设有一级中和池、二级中和池，各中和池内均投加石灰并曝气，pH设置为 7. 5 8. 5。本专利技术具有以下的主要有益效果 1.满足环保要求随着国家对环保要求提高，不锈钢酸废水和电解液废水要求分开处理，而常规不锈钢酸废水处理没有认识到废水中含有Cr6+，也不考虑还原废水中Cr6+，使废水中剧毒物质Cr6+ 流入后续处理设施，不符合环保要求。2.利于后续生化处理由于在混酸废水工艺过程中设置了还原设施，使出水C66+超标问题得到解决，从而利于后续生化处理及满足环保排放要求。附图说明图1是本专利技术使用不锈钢酸废水降低Cr6+的设备结构示意图。图中1.混酸废水调节池；2.硫酸废水调节池；3.还原池；4.中和池；5.絮凝池；6.沉淀池。具体实施例方式下面结合实施例及附图对本专利技术作进一步说明。本专利技术提供的不锈钢酸废水降低Cr6+的处理方法，其步骤包括(1)基于不锈钢混酸废水与硫酸废水混在一起会产生NO2等有毒气体，因此不锈钢混酸废水与硫酸废水分开储存。然后分别用泵将储存在混酸废水调节池1的不锈钢混酸废水和储存在硫酸废水调节池2的硫酸废水送入还原池3中。(2)向还原池3的废水中投加还原剂并进行搅拌，使废水中Cr6+转化为Cr3+ ；由于不锈钢混酸废水中含有HF和HNO3,对ORP检测仪的电极有腐蚀性，因此还原池3的池内不能设置固定ORP检测仪，使用便携式ORP检测仪。还原剂投加量与便携式ORP检测仪检测出来的ORP相匹配。根据实际情况，采用不同的还原剂，废水中同样含量的Cr6+所对应的 ORP数据是不同的。当采用NaHSO3作为还原剂时，ORP数据为120 IOOmv之间时，所对应 Cr6+ 彡 0. 1 mg/1。还原池3内停留时间40 60min。(3)还原池3的出水进入中和池4，由于酸废水中含有废酸、Fe2+等，中和池内投加石灰中和废酸，并鼓氧曝气，使狗2+等转化为狗3+，pH为7. 5 8. 5，形成CaF2、Fe (OH) 3、4Ni (OH)2, Cr (OH)3及CaSO4 ；而在弱碱性环境且有仏反应的情况下，Cr3+氧化成Cr6+的速度非常缓慢，产生的Cr6+可以忽略不计。(4)中和池4出水进入絮凝池5，投加PAM形成大的矾花，便于沉淀，投加量为2 5mg/l，絮凝池5出水流入沉淀池6中。(5)絮凝池5出水经过沉淀池6沉淀后，沉淀池6的出水Cr6+满足排放要求，然后将沉淀池内的污泥定期送浓缩池，经浓缩后送压滤机压滤，泥饼外运，从而避免出水Cr6+超标及影响后续生化处理的运行问题。所述混酸废水调节池和硫酸废水调节池均设置两格调节池。废水中Cr6+主要来自混酸，由于来水中废酸及Cr6+含量变化不定，因此当一格调节池储存容积大于8hr处理水量后，将来水切换至另一格调节池，以保证所处理废水水质稳定，开启调节池废水提升泵，将酸废水送至还原池。所述中和池设置一级中和池和二级中和池，投加石灰，且鼓氧曝气以便充分中和反应，PH设置为7. 5 8. 5。所述絮凝反应池和沉淀池均可以设置两级，以便充分进行絮凝反应和沉淀反应。本专利技术提供的上述不锈钢酸废水降低Cr6+的处理方法，适用于解决钢铁企业中不锈钢酸废水降低Cr6+的问题。例如可以解决来自广州联众不锈钢二期PPL生产线废水站收集的废水降低Cr6+的问题，其处理方法如下来自机组排放的ARP废水、硫酸废水、混酸废水分别进入分配池，分别流入混酸废水调节池1和硫酸废水调节池2，这两种调节池均分两格，废水在调节池中进行均质均量处理。由于废水中含有Cr6+’调节池水用泵送还原池，投加还原剂后出水进入中和池。中和池分成两级，在中和池中投加Ca(OH)2中和水中的HNO3和HF，与水中的F_、 So42—、Fe3+、Cr3+反应产生CaF2、Cr (OH) 3、Fe (OH) 3和CaSO4的沉淀物。经过两级中和池中和后的废水依靠重力流入絮凝反应池。由于废水中污泥浓度高，且Ca2+浓度由于石灰过度投加浓度较高，一级沉淀难以达到好的去除本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．　一种不锈钢酸废水降低Ｃｒ６＋的处理方法，其特征是采用包括以下步骤的方法：（１）分别用泵将储存在混酸废水调节池的不锈钢混酸废水和储存在硫酸废水调节池的硫酸废水送入还原池中，处理方式为连续运行；（２）根据废水实际水质和工艺要求，向还原池中的废水投加还原剂并进行搅拌，使废水中Ｃｒ６＋转化为Ｃｒ３＋，并且离线使用ＯＲＰ检测仪检测，使还原剂投加量与ＯＲＰ检测仪检测出来的ＯＲＰ相匹配；出水ＯＲＰ满足要求，还原池的出水流入中和池；（３）向中和池中的废水投加石灰，中和废水中的废酸，并鼓氧曝气，将废水中Ｆｅ２＋氧化成Ｆｅ３＋，形成Ｃｒ（ＯＨ）３、ＣａＦ２、Ｆｅ（ＯＨ）３，ＣａＳＯ４沉淀；中和池的出水送入絮凝池；（４）向絮凝池投加ＰＡＭ形成大的矾花，投加量为２～５ｍｇ／ｌ，絮凝池的出水流入沉淀池中；（５）絮凝池的出水经过沉淀池沉淀后，出水至后续处理设施，该出水Ｃｒ６＋应满足排放要求，然后将沉淀池内的污泥定期外运处理。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郭旻，万焕堂，
申请(专利权)人：中冶南方工程技术有限公司，
类型：发明
国别省市：83