劣化乙酸酯胶片的酸成分除去方法技术

本发明专利技术提供除去乙酸酯胶片保存时由劣化而产生的表面和内部的酸成分的方法。该方法的特征在于，从劣化乙酸酯胶片的表面和内部将酸成分萃取除去，该萃取包括溶剂萃取处理和减压（加热）处理。通过该方法可以抑制乙酸酯胶片保存时的劣化加速。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及将由乙酸酯胶片保存引起的劣化而产生的酸成分从其表面，特别是从内部除去的方法。此外，还涉及通过该方法，抑制显像后的乙酸酯胶片保存引起的劣化加速的方法。
技术介绍
乙酸纤维素酯胶片(又称乙酸酯胶片或乙酸纤维素胶片)被广泛用作可稳定用于信息保存且可长时间保存的胶片基底(例如，N.S.ァレン等，J.Photogr.Sci.36，194-198，1988)。但是最近，存在由于保存状态，劣化进行得比预想要快的问题。作为这种促进劣化的原因之一，可以举出伴随着胶片基底的分解而存在游离的酸成分(特别是乙酸)。人们发现，特别是这些游离的酸成分如果超过特定的值(阈值)，则会促进劣化急剧地进行。该现象被称作是“醋综合征(ビネガ-シンドロ-ム)”，可以理解成由酸引起的一种自动催化水解反应。作为解决这种劣化问题的方法，提出了用水或碱性液体洗涤胶片并干燥的方法，以及用氨气进行的中和处理等，但是存在劣化抑制效果不充分、有损胶片特性等问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供将乙酸酯胶片保存时的劣化而产生的表面和内部的酸成分除去的方法。本专利技术的目的还在于，提供通过上述方法，抑制显像后的乙酸酯胶片保存时的劣化加速的方法。本专利技术者发现，显像后的乙酸酯胶片基底(例如有时被称作三乙酸纤维素酯、“TAC”)的缩微胶片在保存过程中，劣化以超出预想的速度进行，结果发现，大量以乙酸为首的酸成分不仅在胶片的表面产生，而且在胶片基底的内部产生，此外还发现，通过将该游离的酸成分从胶片表面和胶片基底的内部除去，使之为特定的酸度以下，由此首次可以实质上地抑制劣化的进行，从而完成了本专利技术。更具体地说，本专利技术是将劣化的乙酸酯胶片的酸成分除去的方法，其特征在于，从劣化乙酸酯胶片的表面和内部将酸成分萃取除去，优选使酸度(acidity)比给定的阈值(例如0.5)小。特别是，其特征在于，使用超(亚)临界状态的二氧化碳作为萃取用溶剂。此外，其特征在于，在溶剂萃取处理后，再通过减压和/或加热使可能残存的酸成分蒸发除去。此外，本专利技术的特征还在于，通过对劣化乙酸酯胶片进行减压和/或加热，从而使酸成分蒸发除去。优选地，其特征在于，由此使酸度比0.5小。再有，本专利技术还包括，用上述说明的方法将显像后的乙酸酯胶片表面和内部的酸成分除去，优选使酸度小于0.5，从而抑制显像后的乙酸酯胶片由酸引起的劣化加速的方法。附图说明图1表示劣化乙酸酯胶片在处理前和在100℃下处理2小时后的TG曲线。实施专利技术的最佳方式以下利用实施方式对本专利技术进行详细说明。本说明书中使用的“乙酸酯胶片”是指由乙酸酯经酯化处理得到的各种胶片基底材料。该酯化通常指三酯化，具体可举出三乙酸纤维素酯胶片。该胶片在通常的保存条件下发生劣化时，乙酸酯发生水解产生酸成分(例如乙酸)。此外，对于该乙酸酯胶片的形状没有特别限制，薄膜状、板状都可使用。此外，还可以是卷在卷轴上的状态，也可以是拉延的状态。乙酸酯胶片多数以卷绕在卷轴(树脂制)上的状态被保存，因此希望直接在该状态下实施本专利技术的酸成分除去方法。本说明书中使用的“显像后的乙酸酯胶片”是指，为了保存信息而将信息作为图象在乙酸酯胶片的缩微胶片等上显像的胶片。因此，对该信息的量和种类完全没有限制。例如，可以举出文字、图画、照片的信息。此外，其不仅包括白黑等二值化数据，还包括由白黑等得到的灰色调以及彩色数据。本说明书中使用的“劣化”是指，将乙酸酯胶片(包括显像后的乙酸酯胶片)在通常的保存条件下保存时所出现的、变色·褪色、发霉、粘附·膜面剥离、裂纹·割裂、微观ブレミツシュ等。作为特别显著的现象，可举出(醋)酸臭、胶片·边缘起伏、发黏、析出白色粉末、基底破坏等。这里所指的酸臭是由于伴随劣化的酸成分的游离而引起的。此外，本说明书中使用的“劣化以超出预想(预想以上)的速度进行”是指，例如酸度超过产生所谓“醋综合征”的阈值、或者在其附近时的条件，这与在作为乙酸酯胶片的保存条件优选的低湿度、低温度(例如30RH％、20℃)下的保存预想缓缓进行的劣化是不同的。因此，所谓的实质上抑制劣化的进行是指对上述由“醋综合征”引起的自动加速的劣化的进行起到抑制，而不意味着完全阻止通常的劣化。本说明书中使用的“酸度”是指，根据ANSI Standard IT9.1-1992测定的值。本说明书中使用的“酸成分”是指，由劣化乙酸酯胶片发散出来的呈现酸性臭的物质，例如包括乙酸、丁酸、丙酸或者它们的混合物。(之一)本专利技术的特征在于，从劣化乙酸酯胶片的表面和内部萃取因劣化而产生的酸成分，然后除去。此外，其特征还在于，结果酸成分的除去程度为使酸度小于给定的阈值。作为酸度的阈值，这里使用了0.5左右，不过可以采用通常公知的加速试验算出该阈值。这里，萃取酸成分是指，在胶片(特别是显像后的胶片的场合，还包括图象)的特性没有损害的情况下，萃取存在于胶片表面以及内部的游离的酸成分后，将其除去。因此，萃取后，胶片表面和内部存在的游离的酸成分的量达到特定的值(即阈值，不发生“醋综合征”)以下。作为按照本专利技术进行的的具体方法，包括通过溶剂萃取处理来萃取酸成分。这里的溶剂萃取处理是指，通过使劣化胶片与特定的溶剂接触，由此使胶片表面和内部存在的游离的酸成分转移到该溶剂相中，从而萃取除去。作为可使用的溶剂，只要可以存在一部分需萃取的酸成分，而对胶片的特性和显像后的图象没有损害即可，没有特别的限制。作为该溶剂，可以举出各种有机溶剂、无机溶剂。优选的溶剂可举出超(亚)临界状态的溶剂。特别优选的可举出超(亚)临界状态的二氧化碳(本说明书中也称作超临界二氧化碳)。对于萃取条件，如果不损害胶片特性和显像后的图象就没有特别的限制。为了适当设定适于萃取溶剂的温度、压力、时间，可以测定萃取后的酸度，使其达到设定的阈值(例如0.5)以下。使用超临界二氧化碳作为萃取溶剂，对卷在树脂制卷轴上的状态下的劣化乙酸酯胶片实施溶剂萃取处理时，根据卷轴的材质，卷轴本身有时受到不良影响。这种不良影响表现为卷轴变形、变色、着色等。卷轴的材质是金属时，不会引起该不良影响。因此，作为本专利技术特别优选的实施方式，其特征在于，对卷在金属制卷轴上的劣化乙酸酯胶片实施使用超临界二氧化碳的溶剂萃取处理。此时，要求从通常的保存状态，即胶片卷在树脂制卷轴上的状态重新将胶片卷在金属制卷轴上。(之二)再有，作为根据本专利技术的的具体方法，包括通过减压处理将具有蒸发性的酸成分从胶片表面和内部除去。根据需要，优选边加热边减压。对于该处理所用的压力、温度、时间，如果对胶片特性和显像后的图象没有损害，则没有特别限制。为了适当设定适于该处理的温度、压力、时间，可以测定处理后的酸度，使其达到设定的阈值(例如0.5)以下。通常压力越低越优选。可以使用通常的旋转型真空泵或扩散型高真空泵。此外，还优选在无损胶片特性的范围内进行加热。再有，根据需要，还优选边使氮气、氩气等不活泼气体流过边进行处理。对于减压的程度和施加的温度范围，可以根据劣化胶片的保存状态和形状适当选择。劣化胶片的保存状态差、酸性成分多的情况下，优选尽可能地降低压力，在充分的时间、适当的温度下进行处理直到达到所需的酸度。因此，为了设定最佳的处理条件，优选在处理前测定劣化胶片的物性。具体地说，通过TG或DMA等热分析测定，很容易决定蒸发性酸成分的本文档来自技高网...

【技术保护点】
劣化乙酸酯胶片的酸成分除去方法，其特征在于，从劣化乙酸酯胶片的表面和内部将酸成分萃取除去。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：泽口孝志，矢野彰一郎，森松义乔，榊满墨，
申请(专利权)人：学校法人日本大学，株式会社国际麦克罗写真工业社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]