稠合三唑的制法及新颖稠合三唑及其用途制造技术

本申请涉及制备稠合三唑的方法，首先将取代Ｎ－氨基脲与甲醛或三聚甲醛反应产生对应的亚甲基亚氨基化合物，而后在催化剂量的酸或金属氧化物存在下，将其环化产生四氢－４Ｈ－１，３，４－＊（或噻）二嗪，最后利用光气或光气替代物将其环化成稠合三唑。本发明专利技术亦揭示利用根据本发明专利技术的方法制备之新颖稠合三唑。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Process for preparing fused three azole, novel fused with the same and use thereof in the presence of three

The invention relates to a method for preparing fused three triazole, methylene imino compounds first will replace N semicarbazide with formaldehyde or formaldehyde produced by the reaction of the corresponding metal oxides, and acid or in the presence of catalyst amount, the cyclization of four hydrogen - 4H - 1, 3, 4 * (or SAI) two Qin, the ring fused into three with triazole and phosgene substitute. The present invention also discloses the use of a novel fused three azole prepared according to the method of the present invention.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及制备式I稠合三唑的方法 其中X-X是C-O，C-S，C-SO，C-SO2或C-NR1；V是C＝W2，R1R2C-C(＝W2)-或C(＝W2)-C(＝W2)；W1，W2是氧或硫；RA是氢，羟基，COOH，COOR2，卤素，氰基，C(O)NR11R12，OR3，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，COR3，S(O)nR3或C(O)SR2；R1是氢，羟基，卤素，CN，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，COR3，CHO，OR3，COOR2，C(O)SR2，C(O)NR11R12；R2是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基；R3是C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，羧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基亚磺酰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基磺酰基-C1-C6-烷基，C3-C6-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备式Ⅰ稠合三唑的方法＊＊＊ Ⅰ，其中Ｘ－Ｘ是Ｃ－Ｏ，Ｃ－Ｓ，Ｃ－ＳＯ，Ｃ－ＳＯ↓［２］或Ｃ－ＮＲ↑［１］；Ｖ是Ｃ＝Ｗ↑［２］，Ｒ↑［１］Ｒ↑［２］Ｃ－Ｃ（＝Ｗ↑［２］）－或Ｃ（＝Ｗ↑［２］）－Ｃ（＝Ｗ↑［２］）；Ｗ ↑［１］，Ｗ↑［２］是氧或硫；Ｒ↑［Ａ］是氢，羟基，ＣＯＯＨ，ＣＯＯＲ↑［２］，卤素，氰基，Ｃ（Ｏ）ＮＲ↑［１１］Ｒ↑［１２］，ＯＲ↑［３］，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－烯基， Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－炔基，ＣＯＲ↑［３］，Ｓ（Ｏ）ｎＲ↑［３］或Ｃ（Ｏ）ＳＲ↑［２］；Ｒ↑...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 1998-7-3 19829745.91.一种制备式I稠合三唑的方法 其中X-X是C-O，C-S，C-SO，C-SO2或C-NR1；V是C＝W2，R1R2C-C(＝W2)-或C(＝W2)-C(＝W2)；W1，W2是氧或硫；RA是氢，羟基，COOH，COOR2，卤素，氰基，C(O)NR11R12，OR3，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，COR3，S(O)nR3或C(O)SR2；R1是氢，羟基，卤素，CN，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，COR3，CHO，OR3，COOR2，C(O)SR2，C(O)NR11R12；R2是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基；R3是C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，羧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基亚磺酰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基磺酰基-C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基氧羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-炔基氧羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-环烷氧基-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基氧-C1-C6-烷基，C3-C6-炔基氧-C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基，C3-C6-卤代烯基氧-C1-C6-烷基，C3-C6-卤代炔基氧-C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基-C1-C6-硫烷基，C3-C6-烯基硫-C1-C6-烷基，C3-C6-炔基硫-C1-C6-烷基，氰基-C1-C6-烷基，C3-C6-卤代环-C1-C6-烷基，卤代-C3-C6-烯基，C1-C6-烷氧基-C3-C6-烯基，C1-C6-卤代烷氧基-C3-C6-烯基，C1-C6-烷硫基-C3-C6-烯基，C3-C6-卤代炔基，C1-C6-烷氧基-C3-C6-炔基，C3-C6-卤代烷氧基炔基，C1-C6-烷硫基炔基，-C1-C6-烷基羰基，CHR16COR17，CHR16P(O)(OR17)2，P(O)(OR17)2，CHR16P(S)(OR17)2，CHR16C(O)NR11R12，CHR16C(O)NH2，被苯氧基或苄氧基取代的C1-C6-烷基，其中环的部分可被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代，可被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代的苄基，或是可被卤素、C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基或吡啶基；m是0，1，2或3；n是0，1或2；Q是Q-1至Q-7其中一个基团 其中Y是氧或硫；R4是氢或卤素；R5是C1-C6-烷基，C1-c6-卤代烷基，OCH3，SCH3，OCHF2，卤素，CN或NO2；R6是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，卤素，OR10，S(O)nR10，COR10，COOR10，C(O)SR10，SCH2C≡CH，C(O)NR11R12，CHO，CH＝CHCO-OR10，CO-ON＝CR13R14，NO2，CN，NHSO2R15，NHSO2NHR15，-C(R18)＝(R19)-CO-R20，-CH(R18)-CH(R19)-CO-R20，-C(R18)＝C(R19)-CO-N(R20，R21)，-CH(R18)-CH(R19)-CO-N(R20，R21)，-C(R21)＝N-OR22，-C(R21)＝N-OR22，-COOC(R23)(R24)-COOR25，-CO-N(R26)-OR22或-C(OR27)＝N-OR22；R7，R8彼此独立地是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基或卤素；假若Q是Q-2，Q-5或Q-6，R7及R8可与连接的碳原子共同组成C＝O基团；R9是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，C2-C6-烯基或C2-C6-炔基；R10是R3所示的其中一个基团；R11，R13彼此独立地是氢或C1-C6-烷基；R12，R14彼此独立地是可被卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基或苯基；R11及R12可共同组合成-(CH2)5-，-(CH2)4-或-CH2CH2OCH2CH2-，其中每个环可被C1-C3-烷基取代，或为苯基或苄基；R13及R14可与连接的碳原子组合成C3-C8-环烷基；R15是C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R16是氢或C1-C6-烷基；R17是C1-C6-烷基，C2-C6-烯基或C2-C6-炔基；R18，R23，R24是氢或C1-C3-烷基；R19是卤素，氰基或甲基；R20是羟基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-环烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基亚磺酰基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基磺酰基-C1-C4-烷氧基，氰基-C1-C6-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯基氧基，C3-C6-炔基氧基，部分或全部卤化的C1-C6-烷氧基，部分或全部卤化的C3-C6-烯基氧基，部分或全部卤化的C3-C6-炔基氧基，C1-C6-烷硫基，除此之外，C1-C6-烷氧基可另外带有两个C1-C6-烷氧基的取代基，R21是氢，C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R22是氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基，羧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基，C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷基羰基氧-C1-C6-烷基；R25是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，氰基-C1-C6-烷基，卤代-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；R26，R27彼此独立地是C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基；R26可另外为氢。其包括第一个步骤，不存在酸下，于中性或微碱性介质中，将式II化合物 与含水甲醛或三聚甲醛反应，产生式III N-亚甲基亚氨基-N’取代脲， 而后，于催化量的酸或中性或酸性表面活性金属氧化物存在下，将式III化合物环化成式IV的取代四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪， 其后以光气、硫光气或光气替代物将化合物IV环化，产生式I化合物。2.根据权利要求1的方法，其中将式III化合物环化成式IV的取代四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪是于表面活性金属氧化物存在下进行的。3.根据权利要求2的方法，其中所用的表面活性金属氧化物是硅胶。4.一种式I’稠合三唑 其中Z是O，S，S＝O或SO2；RA是卤素或C1-C3-烷基；R4是氢或卤素；R5是卤素，氰基或三氟甲基；R6是-C(R18)＝C(R19)-CO-R20，-CH(R18)-CH(R19)-CO-R20，-C(R18)＝C(R19)-CO-N(R20，R21)，-CH(R18)-CH(R19)-C＝O-N-(R20，R21)，-CH...

【专利技术属性】
技术研发人员：G哈姆普莱希特，O曼克，R莱恩哈德，P沙弗，C扎噶，M奥顿，KO威斯特法兰，H沃尔特，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]