禾本科除草剂和水溶性除草剂的微乳合剂制造技术

本发明专利技术提供一种微乳剂液剂的除草剂组合物，它包括：（ｉ）水；（ｉｉ）水溶性除草剂；（ｉｉｉ）油溶性环己烯酮或芳氧基苯氧基丙酸酯禾本科除草剂，它与水溶性除草剂重量比约１∶５０至约１∶１；（ｉｖ）一种基本上与水不混溶的有机溶剂，它选自那些禾本科除草剂具有有机溶剂／水的分配系数，以对数表示约为４或更高的溶剂，它与禾本科除草剂重量比约３∶１至约３０∶１；（ｖ）乳化体系，它包含一种或多种具有叔胺功能基团的表面活性剂，其用量按重量计不超过约１０％但足以提供可接受的微乳剂物理稳定性；（ｖｉ）０至稳定量的一种或多种水溶性氯化物，它选自氯化氢、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量的有机铵氯化物和季铵氯化物表面活性剂；和（ｖｉｉ）分散体系，它包含一种或多种非离子表面活性剂，其总用量按重量计不超过约５％但足以提供可接受的为在植物上施用以适量的水稀释的微乳剂分散性，而又不足以使微乳剂不稳定。其中水溶性除草剂是草甘膦盐的本发明专利技术组合物特别用于在耐草甘膦阔叶作物中防除不需要的耐草甘膦禾本科植物。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Microemulsion formulations of grass herbicides and water soluble herbicides

The present invention provides herbicide composition, a microemulsion liquid comprising: (I) (II) water; water soluble herbicides; (III) oil soluble cyclohexene-2-one or aryloxyphenoxy propionate gramineous herbicide, it with water soluble herbicide in the weight ratio of 50 to 1. About 1: 1; (IV) a basically and a water immiscible organic solvent, the distribution coefficient which is selected from those grass herbicides with organic solvent / water, to the number that is about 4 or more of the solvent, it and the weight ratio of 3 gramineous herbicides: 1 to about 30 to 1; (V) emulsion system, which contain one or more surface active agent having tertiary amine functional groups, the amount of not more than about 10% by weight but enough to provide acceptable physical stability of microemulsion; (VI) 0 to a stable amount or Various kinds of water soluble chloride, ammonium chloride and organic quaternary ammonium chloride surfactant which is selected from hydrogen chloride and alkali metal chloride, ammonium chloride, low molecular weight; and (VII) dispersion system, it contains one or more non ionic surfactant, the total amount of not more than about 5% by weight but enough provide acceptable for use in plant diluted with water microemulsion amount of dispersion, but not enough to make the microemulsion unstable. The present invention relates to a water-soluble herbicide, which is a composition of glyphosate salt, and is especially used for preventing and treating glyphosate resistant plants which are not needed in glyphosate resistant broad leaf crops.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及在农业上可用的包含至少两种除草剂活性成分的组合物，其中之一是环己烯酮类或芳氧基苯氧基丙酸酯类的选择性禾本科除草剂，而另一种是水溶性除草剂。尤其是，本专利技术涉及这些活性成分稳定的液体浓缩组合物。
技术介绍
在农业和相关的努力上，作为杀死或控制不需要植物、尤其是杂草的手段，用化学除草剂处理这类植物或其场所是令人满意的。通常这样的处理不得不在植物、特别是作物存在下进行，要求对作物的伤害不要到不可接受的程度。由于此原因，选择性除草剂，也就是当杂草发生时对某些种类杂草具有除草活性而可接受地对特定的作物不伤害的化合物，已经开发出来并在农业上广泛应用。另外，通过常规育种方法和包括转基因在内的方法耐受某些除草剂的作物已经被培育出来，不然该除草剂可以伤害或杀死这些作物。选择性除草剂的共同问题是杂草防除谱，也就是通过除草剂有效防除杂草种类的范围不可能包括在作物地中存在的所有种类杂草。因此，为了获得所需要的杀草谱通常同时使用两种或多种除草剂。两种或多种不同的除草剂以浓缩制剂分开包装，最终用户在喷雾时加水进行混合，该方法被称为桶混。不过，更为方便的是不同的除草剂可以共同加工在一个浓缩物制剂中，最终用户喷雾使用前只需要加水稀释。这样的制剂通常被称为袋混。袋混制剂对于农药如除草剂的剂型设计师来说面临着许多挑战。例如，制剂包含的除草剂有效成分总浓度应该尽可能地高，为最终用户提供最大的方便，而且使包装和运输成本减到最低，同时应保持所需要的有效成分的相互之间的重量比。最重要地，袋混制剂必须显示出足够的物理和化学稳定性以便具有至少几个月、优选地至少一年、理想地至少2年的有效货架寿命。在袋混制剂是其中包含的第一种除草剂是油溶性的，它能在水中发生化学分解，即使是以慢速率分解和第二种除草剂是水溶性的情况下，液体浓缩物制剂的贮存稳定性面临着特别严峻的挑战。对于第二种除草剂以水作为溶剂，而水对于第一种除草剂则成为分解的介质。水解是最普遍的水介导的分解机理。禾本科除草剂是选择性除草剂，它对许多禾本科种类具有高除草活性，但通常对双子叶种类包括双子叶作物如棉花、油菜籽(包括低芥酸油菜籽)、大豆和甜菜相对无植物毒性。选择性禾本科除草剂广泛应用于农业上主要有以下两类环己烯酮类，有时称为“dim类”，以及芳氧基苯氧基丙酸酯类，有时称为“fop类”。商业上重要的油溶性“dim类”除草剂是丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、烯禾啶、吡喃草酮和肟草酮。商业上重要的“fop类”除草剂是炔草酯、氰氟草酯、禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡氯禾灵、喔草酯、喹禾灵和精喹禾灵。由于“dim类”和“fop类”的除草活性谱主要限于禾本科植物，所以含有“dim”或“fop”除草剂的袋混制剂中通常以对阔叶杂草具有高除草活性的第二种除草剂作为主要补充。多数这类除草剂在水剂中最便于制备成水溶性盐。例子有二氯吡啶酸、2，4-滴、麦草畏、咪唑乙烟酸、2甲4氯和三氯吡氧乙酸的盐。“dim”或“fop”除草剂是袋混制剂中有用成分的另一种情况是其中第二种除草剂是广谱性或基本上无选择除草活性，而其中禾本科作物如小麦、玉米或稻被培育成可以高剂量耐受这些除草剂。这些耐受除草剂的禾本科作物的“自生自长”植物可能成为第二茬耐受相同除草剂的阔叶作物的麻烦杂草。例如，在其中耐草甘膦大豆及先前的耐草甘膦谷物(玉米)的作物轮作中，“自生自长”玉米在大豆田中不能被单用的草甘膦防除。因此，为了确保防除“自生自长”玉米以及其他的杂草种类，在草甘膦中添加“dim”或“fop”除草剂是有利的。草甘膦最便于以水溶性盐的形式加工成水溶液；其它的几种广谱除草剂包括草铵膦也是这样。因此，在最满意的袋混制剂中，“dim”或“fop”的配伍除草剂是许多水溶性除草剂。袋混制剂制备成干粒剂如颗粒剂产品通常是可能的；然而在农业上适应多种目的的液剂制剂是优选的。其中配伍除草剂是水溶性的，如上述提到的盐的情况，这样的液剂优选地是水基的。主要问题是大多数“dim类”和“fop类”的除草剂表现出一定程度的化学不稳定性，在水溶液介质中，主要以水解形式分解；在大多数情况下这种不稳定性是取决于溶液的pH值。例如，肟草酮在酸性介质中特别不稳定，而禾草灵在碱性介质中较快水解。因此，提供这样一种水基液体浓缩组合物将是本领域的一个重要进展，即，它含有在水介质中分解的禾本科除草剂的第一除草剂和水溶性第二种除草剂，然而其中的禾本科除草剂却具有可接受的长期化学稳定性。可把精喹禾灵和草甘膦的盐分别看作是禾本科除草剂和水溶性除草剂的例子。喹禾灵是2-[4-[(6-氯-2-喹喔啉基)氧基]苯氧基]丙酸的R-和S-异构体的外消旋混合物，最普遍地以乙酯(喹禾灵乙酯)的形式使用。精喹禾灵是R-异构体，在可用的几种酯形式中最广泛使用的是乙酯(精喹禾灵乙酯)。在水中，精喹禾灵表现出水解不稳定性，当pH在碱性范围内水解最快。草甘膦(N-膦酰基甲基甘氨酸)严格地说是一种酸化合物，但名词“草甘膦”在这里使用的是广义，其中在上下文中除另有说明外，这里不但包括草甘膦酸而且包括它的盐、加合物和酯，以及在植物组织中转化为草甘膦或提供草甘膦离子的化合物。在草甘膦的大多数商品制剂中，草甘膦是以水溶性盐存在。在这方面，草甘膦是典型大多数外原化学物质，这些物质是酸或形成阴离子。具有除草活性的草甘膦盐公开在例如下列文献中Franz的美国专利No.3,799,758、Franz的美国专利No.3,853,530、Prill的美国专利No.4,140,513、Large的美国专利No.4,315,765、Franz的美国专利No.4,405,531、Prisbylla的美国专利No.4,481,026和Bakel的美国专利No.4,507,250。在公开的大多数盐中，草甘膦阴离子的反荷离子是相对低分子量、非两亲的阳离子。这类盐的典型是碱金属如钠和钾的盐；铵盐；以及含有被1-3个有机基团取代的铵、锍或氧化锍阳离子的盐，该基团含有总共1-6个碳原子，如二甲基铵、异丙基铵、乙醇铵和三甲基锍盐。草甘膦盐的商品制剂包括，例如，孟山都(Monsanto)公司含有异丙铵盐的Roundup牌、Accord牌、Roundup Ultra牌、Roundup Xtra牌除草剂，孟山都公司含有铵盐的Roundup Dry牌、Rival牌除草剂，孟山都公司含有钠盐的Roundup Geoforce牌除草剂，以及捷利康(Zeneca)公司的含有三甲基锍盐的Touchdown牌除草剂。Squires & Glatt在西加拿大的杂草专家委员会上的研究报告[Research Report，Expert Committee for Weeds of Western Canada，34(2)，527页(1987)]中报道了在休耕地使用各种除草剂防除杂草的评价。在所述的供试产品中有一种是烯禾啶和水溶性除草剂2，4-滴胺盐以1∶5重量比的“商品混合”。据认为该产品是一种商品“合装”，即两种分开的制剂包装在分开的容器中但一起出售。农业化学品手册(FarmChemicals Handbook’99)[Meister出版公司(Meister Publishing Co.，1999)]在C351页列出了烯禾啶与其他除草剂的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有连续水相和不连续油相的液体浓缩的除草微乳剂组合物，它包括（ｉ）所述水相中的水；（ｉｉ）溶于所述水中的水溶性除草剂，其量为当组合物以适量的水稀释且在敏感植物叶面上施用时具有生物效果的量；（ｉｉｉ）在所述油相中具有化学式（Ⅰ ）：＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↑［１］是丁酰基、（２－乙硫基）丙基或２，４，６－三甲基苯基或基团＊＊＊其中Ｘ是Ｏ或Ｓ；Ｒ↑［２］是Ｃ↓［１－４］烷基；和Ｒ↑［３］是乙基、烯丙基或３－卤代烯丙基；或化学式（Ⅱ）的油溶性禾本科除草剂 ＊＊＊ （Ⅱ）其中Ｒ↑［４］是基团＊＊＊其中Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］彼此独立地选自：氢、卤素、甲基、三氟甲基和氰基，以及Ｙ和Ｚ彼此独立地选自ＣＨ和Ｎ，Ｙ和Ｚ中至少一个是Ｎ；和Ｒ↑［５］是氢、Ｃ↓［１－４］烷基、烯丙基、炔丙基、四 氢化糠基、２－乙氧基乙基或２－异亚丙基氨基氧基乙基；所述禾本科除草剂与所述水溶性除草剂以约１∶５０至约１∶１存在的重量比存在；（ｉｖ）在所述油相中基本上与水不混溶的有机溶剂，选择所述有机溶剂使得所述禾本科除草剂具有以对数表示约４或更高的 有机溶剂／水分配系数，所述有机溶剂与所述禾本科除草剂以约３∶１至约３０∶１的重量比存在；（ｖ）乳化体系，包含一种或多种各具有叔胺功能基团的表面活性剂，其量按重量计不超过组合物的约１０％，但足以提供可接受的微乳剂物理稳定性；（ｖｉ）０ 至稳定化量的一种或多种水溶性氯化物，选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量的有机铵氯化物和季铵氯化物表面活性剂；和（ｖｉｉ）分散体系，包含一种或多种非离子表面活性剂，其总量按重量计不超过约５％，但足以提供可接受的为在植物上施用以适量的 水稀释时的微乳剂分散性，而又不足以使微乳剂不稳定。...

【技术特征摘要】
US 1999-8-11 60/148,423;US 2000-8-4 09/633,1931.一种具有连续水相和不连续油相的液体浓缩的除草微乳剂组合物，它包括(i)所述水相中的水；(ii)溶于所述水中的水溶性除草剂，其量为当组合物以适量的水稀释且在敏感植物叶面上施用时具有生物效果的量；(iii)在所述油相中具有化学式(I) 其中R1是丁酰基、(2-乙硫基)丙基或2，4，6-三甲基苯基或基团 其中X是O或S；R2是C1-4烷基；和R3是乙基、烯丙基或3-卤代烯丙基；或化学式(II)的油溶性禾本科除草剂 其中R4是基团 其中R6和R7彼此独立地选自氢、卤素、甲基、三氟甲基和氰基，以及Y和Z彼此独立地选自CH和N，Y和Z中至少一个是N；和R5是氢、C1-4烷基、烯丙基、炔丙基、四氢化糠基、2-乙氧基乙基或2-异亚丙基氨基氧基乙基；所述禾本科除草剂与所述水溶性除草剂以约1∶50至约1∶1存在的重量比存在；(iv)在所述油相中基本上与水不混溶的有机溶剂，选择所述有机溶剂使得所述禾本科除草剂具有以对数表示约4或更高的有机溶剂/水分配系数，所述有机溶剂与所述禾本科除草剂以约3∶1至约30∶1的重量比存在；(v)乳化体系，包含一种或多种各具有叔胺功能基团的表面活性剂，其量按重量计不超过组合物的约10％，但足以提供可接受的微乳剂物理稳定性；(vi)0至稳定化量的一种或多种水溶性氯化物，选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量的有机铵氯化物和季铵氯化物表面活性剂；和(vii)分散体系，包含一种或多种非离子表面活性剂，其总量按重量计不超过约5％，但足以提供可接受的为在植物上施用以适量的水稀释时的微乳剂分散性，而又不足以使微乳剂不稳定。2.权利要求1的组合物，它含有总含量按重量计约5％至约50％水溶性除草剂和禾本科除草剂。3.权利要求1的组合物，它含有总含量按重量计约20％至约50％水溶性除草剂和禾本科除草剂。4.权利要求1的组合物，其中所述水溶性除草剂选自三氟羧草醚、丙烯醛、杀草强、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨膦、除草啶、溴苯腈、草灭畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2，4-滴、2，4-滴丁酸、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、野燕枯、敌草快、茵多酸、伐草克、噁唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丙酸、氟磺胺草醚、杀木膦、草铵膦、草甘膦、烟咪唑草、咪草酸、甲氧咪草酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、萘草胺、壬酸、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯喹啉酸、氨基磺酸、草芽畏、三氯乙酸、三氯吡氧乙酸以及它们的水溶性盐。5.权利要求1的组合物，其中所述水溶性除草剂是草甘膦的...

【专利技术属性】
技术研发人员：GA吉莫，
申请(专利权)人：孟山都技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]