用作农药的杂环螺环化合物制造技术

本发明专利技术公开的式（Ⅰ）杂环螺环化合物或其盐（其中各符号具有说明书中给出的含义）可用于防治动物害虫。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Heterocyclic spiro compounds as pesticides

The invention discloses a heterocyclic compound of the formula (I), or a salt thereof, wherein the symbols have the meanings given in the instruction manual.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及虫害防治领域，尤其是对动物害虫象节肢动物，例如昆虫和蛛形纲动物、体外-和体内寄生虫、蠕虫、线虫和软体动物的防治。由于现代杀虫剂必须满足多方要求(例如要考虑活性水平、作用时效性及作用谱，应用范围，毒性，与其它活性物质的混用性，与加工助剂或合成物质的结合情况)，而且还由于可能会存在抗性，因而有关此类物质的研制从来就没有停顿过，并且对新化合物也始终存在着更高要求，即它们至少在某些方面应优于已知化合物。本专利技术的目的是提供能在多方面拓宽杀虫剂作用谱的化合物。令人惊奇的是，我们现已发现某些杂环螺环化合物可用于防治动物害虫。从EP-A 0311313和WO-A 92/01690中可以知道这类化合物中的部分是已知的，它们可用作疾病的预防或治疗用药物，特别是由神经障碍引起的疾病，如神经变性。但其中并没有给出它们可能用于虫害防治的任何暗示。因此，本专利技术一方面提供了式(I)杂环螺环化合物及其农药上可接受的衍生物在防治动物害虫方面的应用 其中A代表任选被R4取代的(CH2)m；B代表任选被R5取代的(CH2)n；W代表CR9R10或NR10；X代表氧或硫原子；当W为CR9R10时，则Y代表C(O)，C(S)，CHR6，C＝CR7R8或 当W为NR10时，则Y代表(CO)或C(S)；Z1，Z2代表氧或硫；m，n代表包括1和3在内的整数1-3；Alk代表(C1-C6)-亚烷基链；R1代表H，(C1-C6)-烷基，COR’，COOR’，其中R’代表H，(C1-C6)-烷基或苯基；R2，R4，R5，R7，R8，R9代表H或(C1-C6)-烷基；R3代表H，(C1-C6)-烷基，羧基，(C1-C6)-烷氧基羰基，(C1-C6)-链烷酰基；R6代表卤原子，(C1-C6)-烷基，羧基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-烷硫基，(C1-C6)-烷酰氧基，(C1-C6)-烷硫基；(C1-C6)-烷酰氧基或(C1-C6)-烷酰硫基；R10代表氢，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基或(C2-C6)-炔基，条件是R1、R4和R5中的任何两个均可以一起形成(C1-C3)-亚烷基链。农药上可接受的衍生物包括式(I)化合物的酸加成盐、季铵盐和体内可水解衍生物(前药)。式(I)化合物的农药上可接受的酸加成盐包括与无机酸(例如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硝酸、硫酸或磷酸)以及有机酸(例如一元酸如乙酸、甲酸、丙酸、甲磺酸和乙烷磺酸或甲苯磺酸，以及多元酸如草酸、丙二酸、马来酸、酒石酸、苹果酸、富马酸或琥珀酸)所成的盐，或与酸性氨基酸(如天冬氨酸和谷氨酸)所成的盐。通过与适当的酸混合或者通过与式(I)化合物的其它酸加成盐交换，可以很容易地由式(I)化合物形成所需盐。一些式(I)化合物含有不对称碳或双键(取决于相关取代基的类型)，因此它们能够以多种旋光和几何异构体形式存在。本专利技术包括所有这些单一异构体及其两种或多种的任何混合物形式的异构体，在本说明书中，术语“(C1-C6)-烷基”等同于“低级烷基”，并且除另有说明之外是指含1-6个碳原子的直链或直链碳链，它任选地被一个或多个氟原子取代。作为“(C1-C6)-烷基”的说明性实例，可提及的有甲基、三氟甲基、乙基、2，2，2-三氟乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1，2-二甲基丙基，己基、异己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。作为“(C1-C6)-烷氧基”，可提及的有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、2-甲基丁氧基、1，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基和己氧基。“(C1-C6)-烷硫基”对应于上述低级烷氧基，但其中的氧用硫置换。其说明性实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、新戊硫基、2-甲基丁硫基、1，2-二甲基丙硫基和1-乙基丙硫基。“(C1-C6)-烷氧基羰基”是由含1-6个碳原子的直链或支链醇酯化羧基得到，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧羰基、戊氧基羰基、异戊氧基羰基、叔戊氧基羰基、新戊氧基羰基和己氧基羰基。“(C1-C6)-链烷酰基”包括例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、新戊酰基和己酰基。“(C1-C6)-链烷酰基”的说明性实例包括甲酰氧基、乙酰氧基、三氟乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、戊酰氧基、异戊酰氧基、新戊酰氧基和己酰氧基。“(C1-C6)-烷酰硫基”对应于上述(C1-C6)-烷酰氧基基团，但其中氧基的氧用硫替换。其实例包括甲酰硫基、乙酰硫基、丙酰硫基、丁酰硫基、异丁酰硫基、戊酰硫基、异戊酰硫基、新戊酰硫基和己酰硫基。Alk表示的和与下述基团 形成环的(C1-C6)-亚烷基链为二价基团，优选具有1、2或3个碳原子，其中至少一个碳原子可任选地被上文定义的(C1-C6)-烷基取代。其实例包括亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、1，2-亚乙基、三亚甲基、1-或2-甲基-1，2-亚乙基，1-或2-乙基-1，2-亚乙基，1-或2-丙基-1，2-亚乙基，1-或2-异丙基-1，2-亚乙基，1-或2-丁基-1，2-亚乙基，1，2-二甲基-1，2-亚乙基，1，2-二乙基-1，2-亚乙基，1-乙基-2-甲基-1，2-亚乙基，2-乙基-1-甲基-1，2-亚乙基，1-，2-，或3-甲基三亚甲基，1-，2-或3-乙基三亚甲基，1-，2-或2-丙基三亚甲基，1-，2-或3-异丙基三亚甲基，1，2-，1，3-或2，3-二甲基三亚甲基，1，2-，1，3-或2，3-二甲基三亚甲基，1，2，3-三甲基三亚甲基和1，2，3-三乙基三亚甲基。“卤原子”可以是氟、氯、溴或碘中的任何一个。N-A-C-B-环中任选的低级亚烷基桥接基团如“Alk”所定义；这类饱和二环的实例有1-氮杂二环[2.2.1]庚烷，2-氮杂二环[2.2.1]庚烷，1-氮杂二环[2.2.2]辛烷(奎宁环)，1-氮杂二环[3.2.2]壬烷，1-氮杂二环[3.1.1]庚烷，1-氮杂二环[3.2.1]辛烷，1-氮杂二环[3.3.1]壬烷，7，7-二甲基-1-氮杂二环[2.2.1]庚烷，8-氮杂二环[3.2.1]辛烷和6-氮杂二环[3.2.1]辛烷环。优选的化合物为这些，其中N-A-C-B-环代表奎宁环，2-氮杂二环[2.2.1]庚烷，1-氮杂二环[2.2.1]庚烷或8-氮杂二环[3.2.1]辛烷，且特别优选其中N-A-C-B-环为1-氮杂二环[2.2.1]庚烷的化合物。优选其中Y代表C(O)的化合物。优选其中n+m之和等于4的化合物。优选其中R2、R3和/或R9为氢的化合物。优选其中X为氧的化合物。优选其中R10为(C1-C6)-烷基(尤其是甲基、乙基或丙基)，(C2-C6)-链烯基(尤其是烯丙基或异戊烯基(p本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）杂环螺环化合物或其盐或其农药上可接受的衍生物在防治动物害虫方面的应用：＊＊＊ （Ⅰ）其中Ａ代表任选被Ｒ↑［４］取代的（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］；Ｂ代表任选被Ｒ↑［５］取代的（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］；Ｗ代表ＣＲ↑［９ ］Ｒ↑［１０］或ＮＲ↑［１０］；Ｘ代表氧或硫原子；当Ｗ为ＣＲ↑［９］Ｒ↑［１０］时，则Ｙ代表Ｃ（Ｏ），Ｃ（Ｓ），ＣＨＲ↑［６］，Ｃ＝ＣＲ↑［７］Ｒ↑［８］或＊＊＊；当Ｗ为ＮＲ↑［１０］时，则Ｙ代表（ＣＯ）或Ｃ（Ｓ）； Ｚ↑［１］，Ｚ↑［２］代表氧或硫；ｍ，ｎ代表包括１和３在内的整数１－３；Ａｌｋ代表（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－亚烷基链；Ｒ↑［１］代表Ｈ，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷基，ＣＯＲ’，ＣＯＯＲ’，其中Ｒ’代表Ｈ，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓ ［６］）－烷基或苯基；Ｒ↑［２］，Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］，Ｒ↑［７］，Ｒ↑［８］，Ｒ↑［９］代表Ｈ或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷基；Ｒ↑［３］代表Ｈ，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷基，羧基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷氧基羰基， （Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－链烷酰基；Ｒ↑［６］代表卤原子，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷基，羧基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷氧基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷硫基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷酰氧基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］） －烷硫基；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷酰氧基或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷酰硫基；Ｒ↑［１０］代表氢，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷基，（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）－链烯基或（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）－炔基，条件是Ｒ↑［１］、Ｒ↑ ［４］和Ｒ↑［５］中的任何两个均可以一起形成（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）－亚烷基链。...

【技术特征摘要】
EP 1999-8-13 99115966.6;EP 1999-8-13 99115968.21.式(I)杂环螺环化合物或其盐或其农药上可接受的衍生物在防治动物害虫方面的应用 其中A代表任选被R4取代的(CH2)m；B代表任选被R5取代的(CH2)n；W代表CR9R10或NR10；X代表氧或硫原子；当W为CR9R10时，则Y代表C(O)，C(S)，CHR6，C＝CR7R8或 当W为NR10时，则Y代表(CO)或C(S)；Z1，Z2代表氧或硫；m，n代表包括1和3在内的整数1-3；Alk代表(C1-C6)-亚烷基链；R1代表H，(C1-C6)-烷基，COR’，COOR’，其中R’代表H，(C1-C6)-烷基或苯基；R2，R4，R5，R7，R8，R9代表H或(C1-C6)-烷基；R3代表H，(C1-C6)-烷基，羧基，(C1-C6)-烷氧基羰基，(C1-C6)-链烷酰基；R6代表卤原子，(C1-C6)-烷基，羧基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-烷硫基，(C1-C6)-烷酰氧基，(C1-C6)-烷硫基；(C1-C6)-烷酰氧基或(C1-C6)-烷酰硫基；R10代表氢，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基或(C2-C6)-炔基，条件是R1、R4和R5中的任何两个均可以一起形成(C1-C3)-亚烷基链。2.权利要求1所述的用途，其中W代表CR9R10。3.权利要求1所述的用途，其中W代表NR10。4.一种农作物保护组合物，它包括至少一种权利要求1-3中任一项所述的化合物和至少一种剂型助剂。5.权利要求4所述的杀虫、杀螨或杀线虫组合物，它包括有效量的至少一种权利要求1-3中任一项所述的式(I)化合物以及用于此种用途的常规添加剂和助剂。6.一种农作物保护组合物，它包括杀虫、杀螨或杀线虫有效量的至少一种权利要求1-3中任一项所述的式(I)化合物和至少一种其它活性物质，以及用于此种用途的常规...

【专利技术属性】
技术研发人员：S林德尔，U萨夫特，MT瑟尼森，
申请(专利权)人：阿温提斯作物科学有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]