噻唑-(二)环烷基-N-甲酰苯胺类化合物制造技术

式（Ⅰ）的噻唑（二）环烷基Ｎ－甲酰苯胺类化合物：　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　其中　　　　Ｑ代表基团　　　　＊＊＊　　　　Ｒ↑［１］代表氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基亚磺酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］环烷基；各自具有１－９个氟、氯和／或溴原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基硫烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基亚磺酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基磺酰基，卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］卤代环烷基；－ＣＯＲ↑［７］，－ＣＯＮＲ↑［８］Ｒ↑［９］或－ＣＨ↓［２］ＮＲ↑［１０］Ｒ↑［１１］，　　　　Ｒ↑［２］代表Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１２］环烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１２］环烯基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］二环烷基或Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］二环烯基，各基团任选被相同或不同的取代基单取代或多取代，所述取代基选自卤素、氰基、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基，所述卤代指在所有情况下具有１－９个氟、氯和／或溴原子，　　　　Ｒ↑［３］代表氟，氯，溴或甲基，　　　　ｍ代表０，１，２，３或４，　　　　Ａ代表Ｏ（氧）或ＣＲ↑［１２］，　　　　Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］，Ｒ↑［６］和Ｒ↑［１２］彼此独立地代表氢，甲基或乙基，　　　　Ｒ↑［７］代表氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］环烷基；各自具有１－９个氟、氯和／或溴原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基，卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－卤代环烷基，或４－（二氟甲基）－２－甲基－１，３－噻唑－２－基，　　　　Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］彼此独立地代表氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］环烷基；各自具有１－９个氟、氯和／或溴原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷基，卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］卤代环烷基，　　　　Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］此外还可与其连接的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选被相同或不同的取代基单取代或多取代，所述取代基选自卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，并且该杂环具有５－８个环原子，其中该杂环可再含有１或２个不相邻的杂原子，所述杂原子选自氧、硫或ＮＲ↑［１３］，　　　　Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］彼此独立地代表氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］环烷基；各自具有１－９个氟、氯和／或溴原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］卤代环烷基，　　　　Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］此外还可与其连接的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选被相同或不同的取代基单取代或多取代，所述取代基选自卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，并且该杂环具有５－８个环原子，其中该杂环可再含有１或２个不相邻的杂原子，所述杂原子选自氧、硫或ＮＲ↑［１３］，　　　　Ｒ↑［１３］代表氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新的噻唑(二)环烷基-N-甲酰苯胺类化合物(carboxanilide)，其多种制造方法及其防治不需要的微生物的应用。
技术介绍
已知许多噻唑(二)环烷基N-甲酰苯胺类化合物具有杀真菌性能(参见例如WO02/059086、EP-A 0 591 699、EP-A0589301、EP-A0545099、EP-A0315502和EP-A0276177)。因而，例如下列噻唑(二)环烷基N-甲酰苯胺类化合物是已知的来自EP-A0589301的2-氨基-N-(2-环己基苯基)-4-(三氟甲基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺和2-氨基-N-(2-环戊基苯基)-4-(三氟甲基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺，来自EP-A0545099的N-(2-环己基苯基)-2-甲基-4-(三氟甲基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺和N-(2-环戊基苯基)-2-甲基-4-(三氟甲基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺，来自EP-A0276177的2-甲基-4-(三氟甲基)-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺和来自EP-A0315502的2-甲基-4-(三氟甲基)-N-(1，1，3-三甲基-1，3-二氢-2-苯并呋喃-4-基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺。这些化合物的活性良好；但有时，例如在低用量下，其活性不令人满意。
技术实现思路
本专利技术现提供新的式(I)噻唑(二)环烷基N-甲酰苯胺类化合物 其中 Q代表基团 或 R1代表氢，C1-C8烷基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基，C1-C4卤代烷基硫烷基，C1-C4卤代烷基亚磺酰基，C1-C4卤代烷基磺酰基，卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C8卤代环烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R2代表C3-C12环烷基，C3-C12环烯基，C6-C12二环烷基或C6-C12二环烯基，各基团任选被相同或不同的取代基单取代或多取代，所述取代基选自卤素、氰基、羟基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基，所述卤代指各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子，R3代表氟，氯，溴或甲基，m代表0，1，2，3或4，A代表O(氧)或CR12，R4，R5，R6和R12彼此独立地代表氢，甲基或乙基，R7代表氢，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷氧基，卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C8-卤代环烷基，或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基，R8和R9彼此独立地代表氢，C1-C8烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8卤代烷基，卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8卤代环烷基，R8和R9此外还可与其连接的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选被相同或不同的取代基单取代或多取代，所述取代基选自卤素或C1-C4烷基，并且该杂环具有5-8个环原子，其中该杂环可再含有1或2个不相邻的杂原子，所述杂原子来自氧、硫或NR13， R10和R11彼此独立地代表氢，C1-C8烷基，C3-C8环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代环烷基，R10和R11此外还可与其连接的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选被相同或不同的取代基单取代或多取代，所述取代基选自卤素或C1-C4烷基，并且该杂环具有5-8个环原子，其中该杂环可再含有1或2个不相邻的杂原子，所述杂原子来自氧、硫或NR13，R13代表氢或C1-C6烷基。此外，已发现可以如下制得式(I)的噻唑(二)环烷基N-甲酰苯胺类化合物A)在第一步中，式(II)的羧酸衍生物 其中G代表卤素、羟基或C1-C6烷氧基，与式(III)的苯胺衍生物在酸结合剂和稀释剂的存在下反应，H2N-Q (III)其中Q如上定义，并且所得式(I-a)产物 其中Q如上定义，任选在第二步中与式(III)的卤化物在碱和稀释剂的存在下反应，R1-1-X (IV) 其中R1-1代表C1-C8烷基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基，C1-C4卤代烷基硫烷基，C1-C4卤代烷基亚磺酰基，C1-C4卤代烷基磺酰基，卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8卤代环烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R7、R8、R9、R10和R11均如上定义和X代表氯、溴或碘。最后，已发现式(I)的新的噻唑(二)环烷基N-甲酰苯胺类化合物具有非常好的杀微生物性能，并且可用于在作物保护和材料保护中防治不需要的微生物。令人惊讶的是，本专利技术的式(I)的噻唑(二)环烷基N-甲酰苯胺类化合物具有比现有技术中已知的具有相同的作用方向的结构上最相似的活性化合物好得多的杀真菌活性。式(I)提供了本专利技术的噻唑(二)环烷基N-甲酰苯胺类化合物的一般定义。优选的上文和下文所述通式中所列取代基或基团范围如下所述。R1优选代表氢；C1-C6烷基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷基硫烷基，C1-C4卤代烷基亚磺酰基，C1-C4卤代烷基磺酰基，卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基和C3-C6卤代环烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11。R1特别优选代表氢，甲基，乙基，正丙基或异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基或叔丁基，戊基或己基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基，正丁基亚磺酰基，异丁基亚磺酰基，仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，正丙基磺酰基，异丙基磺酰基，正丁基磺酰基，异丁基磺酰基，仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，环丙基，环戊基，环己基，三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，二氟甲基硫烷基，二氟氯甲基硫烷基，三氟甲基硫烷基，三氟甲基亚磺酰基，三氟甲基磺酰基，三氟甲氧基甲基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11。R1最特别优选代表氢；甲基，甲氧基甲基或-COR7。R2优选代表C3-C12环烷基，C3-C12环烯基，C6-C12二环烷基或C6-C12二环烯基，各基团任选被相同或不同的取代基单取代至四取代，所述取代基选自氟、氯、溴、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基，所述卤代指各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子。R2特别优选代表C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C6-C10二环烷基或C6-C10二环烯基，各基团任选被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、氰基、羟基、甲基、乙基、正或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.式(I)的噻唑(二)环烷基N-甲酰苯胺类化合物 其中Q代表基团 或 R1代表氢，C1-C8烷基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基，C1-C4卤代烷基硫烷基，C1-C4卤代烷基亚磺酰基，C1-C4卤代烷基磺酰基，卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C8卤代环烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R2代表C3-C12环烷基，C3-C12环烯基，C6-C12二环烷基或C6-C12二环烯基，各基团任选被相同或不同的取代基单取代或多取代，所述取代基选自卤素、氰基、羟基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基，所述卤代指在所有情况下具有1-9个氟、氯和/或溴原子，R3代表氟，氯，溴或甲基，m代表0，1，2，3或4，A代表O(氧)或CR12，R4，R5，R6和R12彼此独立地代表氢，甲基或乙基，R7代表氢，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6卤代烷基，C1-C6卤代烷氧基，卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C8-卤代环烷基，或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基，R8和R9彼此独立地代表氢，C1-C8烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8卤代烷基，卤代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8卤代环烷基，R8和R9此外还可与其连接的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选被相同或不同的取代基单取代或多取代，所述取代基选自卤素或C1-C4烷基，并且该杂环具有5-8个环原子，其中该杂环可再含有1或2个不相邻的杂原子，所述杂原子选自氧、硫或NR13，R10和R11彼此独立地代表氢，C1-C8烷基，C3-C8环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8卤代烷基，C3-C8卤代环烷基，R10和R11此外还可与其连接的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选被相同或不同的取代基单取代或多取代，所述取代基选自卤素或C1-C4烷基，并且该杂环具有5-8个环原子，其中该杂环可再含有1或2个不相邻的杂原子，所述杂原子选自氧、硫或NR13，R13代表氢或C1-C6烷基。2.如权利要求1所述的式(I)的噻唑(二)环烷基N-甲酰苯胺类化合物，其中Q代表基团 或 R1代表氢；C1-C6烷基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷基硫烷基，C1-C4卤代烷基亚磺酰基，C1-C4卤代烷基磺酰基，卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基和C3-C6卤代环烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R2代表C3-C12环烷基，C3-C12环烯基，C6-C12二环烷基或C6-C12二环烯基，各基团任选被相同或不同的取代基单取代至四取代，所述取代基选自氟、氯、溴、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基，所述卤代指各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子，R3代表氟、溴或甲基，m代表0、1、2或3，A代表O(氧)或CR12，R4、R5、R6和R12彼此独立地代表氢、甲基或乙基，R7代表氢，C1-C6烷基，C1-C4烷氧基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基和C3-C6-卤代环烷基，或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基，R8和R9彼此独立地代表氢，C1-C6烷基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基，卤代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6卤代环烷基，R8和R9此外还可与其连接的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选被相同或不同的取代基单取代至四取代，所述取代基选自卤素或C1-C4烷基，并且该杂环具有5-8个环原子，其中该杂环可再含有1或2个不相邻的杂原子，所述杂原子选自氧、硫或NR13，R10和R11彼此独立地代表氢，C1-C6烷基，C3-C6环烷基；各自具有1-9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4卤代烷基，C3-C6卤代环烷基，R10和R11此外还可与其连接的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选被相同或不同的取代基单取代或多取代，所述取代基选自卤素或C1-C4烷基，并且该杂环具有5-8个环原子，其中该杂环可再含有1或2个不相邻的杂原子，所述杂原子选自氧、硫或NR12，R13代表氢或C1-C4烷基。3.如权利要求1所述的式(I)的噻唑(二)环烷基N-甲酰苯胺类化合物，其中Q代表基团 或 R1代表氢，甲基，乙基，正丙基或异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基或叔丁基，戊基或己基，甲基亚磺酰基...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·敦克尔，H·里克，H·L·埃尔贝，J·N·格罗伊尔，U·瓦亨多夫诺伊曼，K·H·库克，P·达门，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：