室外用聚氨酯系粘接剂制造技术

本发明专利技术公开了一种室外用聚氨酯系粘接剂，其为使用主剂与固化剂的室外用聚氨酯系粘接剂，所述主剂含有多元醇(A)，所述固化剂含有聚异氰酸酯(B)，所述多元醇(A)由含有二元酸成分和多元醇成分的聚酯多元醇和/或聚酯聚氨酯多元醇形成，所述二元酸成分含芳香族二元酸40～80摩尔％和碳原子数9以上的脂肪族二元酸20～60摩尔％，所述多元醇成分含碳原子数5以上的脂肪族多元醇20～100摩尔％，所述聚异氰酸酯(B)含有以重量比计为50～100％的三聚异氰酸酯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术是有关适用于室外产业用途的聚氨酯系粘接剂。
技术介绍
近年来，在室外产业用途方面，例如在防壁材、屋顶材、太阳能电池面板材、窗材、 室外地板材、照明保护材、汽车零件、招牌、贴纸(sticker)等中所使用的多层(复合)膜， 已多使用将铝或铜、钢板等金属箔或金属板或金属蒸镀膜与聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯、氟树 脂、丙烯酸树脂等塑料膜贴合而成的层叠(层压)膜。作为这些多层膜中的用于将金属箔、 金属板或金属蒸镀膜与塑料膜贴合的粘接剂，已知有聚环氧系粘接剂及聚氨酯系粘接剂。在日本特开平10-218978号公报(专利文献1)中公开了可提供优异初期凝聚力 与粘接力等的、已经考虑了平衡性的聚酯树脂，以及使用该树脂的聚氨酯树脂粘接剂。日本特开平06-116542号公报(专利文献2)公开食品包装中于蒸煮袋(retort) 杀菌时耐热水性优异的聚氨酯系粘接剂。日本特开2008-4691号公报(专利文献3)公开在太阳能电池背面密封用薄片中， 使用具有耐水解性的聚氨酯系粘接剂。并且，日本特开2007-136911号公报(专利文献4)公开具备以聚酯系树脂或聚酯 聚氨酯系树脂构成的粘接改善层的太阳能电池背面密封用薄片
技术实现思路
对抗地球温暖化的应对处理已成为近年来的当务之急，而开发及提供长期耐久性 的材质，也成为与节省材料相关的环保措施。不过，上述以往技术的粘接剂，曝露于室外时其粘接强度将因水解等而随着时间 逐渐降低，经过长时间后不能维持强力的粘接强度，其结果是，将引起外观不良及层片剥离 (delamination)的现象，对水蒸气等的阻挡性降低，失去多层膜的机能等问题。因此本专利技术的课题即是提供曝露在室外时可抑制粘接强度随着时间降低，经过 长时间后也能维持粘接强度的粘接剂。本专利技术涉及室外用聚氨酯类粘接剂，其为使用主剂与固化剂的室外用聚氨酯类粘 接剂，所述主剂含有多元醇(A)，所述固化剂系含有聚异氰酸酯(B)，所述多元醇(A)由含有 二元酸成分和多元醇成分的聚酯多元醇和/或聚酯聚氨酯多元醇形成，所述二元酸成分含 芳香族二元酸40 80摩尔％和碳原子数9以上的脂肪族二元酸20 60摩尔％的二元酸 成分，所述多元醇成分含碳原子数5以上的脂肪族多元醇20 100摩尔％，所述聚异氰酸 酯⑶含有以重量比计为50 100%的三聚异氰酸酯。具体实施例方式本专利技术的特征为使用多元醇(A)和含有一定量三聚异氰酸酯的聚异氰酸酯(B)， 所述多元醇(A)由使芳香族二元酸及一定碳原子数以上的脂肪族二元酸与一定碳原子数以上的脂肪族多元醇组合而成的聚酯多元醇和/或聚酯聚氨酯多元醇形成。通过由此组成 的本专利技术，可使聚氨酯系粘接剂中作为主剂的多元醇(A)的耐水解性提高，抑制曝露在室 外时粘接强度随时间的降低。所以本专利技术非常适于作为室外产业用途方面的多层膜用的粘 接剂，可维持经过长时间后的多层膜的机能，且可抑制层片剥离及外观不良的发生。更具体而言，可认为是因所使用的特定二元酸与多元醇的组成，可使主剂的多元 醇(A)中引发水解的酯结合度变小，且作为固化剂的聚异氰酸酯因含有高耐热性的三聚异 氰酸酯骨架，而提高交联密度且可抑制高温下树脂的膨润，从而抑制水分渗入树脂中，可提 高粘接剂固化被膜的耐湿热性。本专利技术是使用主剂与固化剂的聚氨酯系粘接剂，可为使用时才混合主剂与固化剂 的所谓二液混合型粘接剂，也可为预先混合主剂与固化剂的一液型粘接剂。并且，也可为使 用时才将数种主剂和/或数种固化剂混合的剂型。主剂含有由聚酯多元醇和/或聚酯聚氨酯多元醇形成的多元醇(A)。作为构成此多元醇(A)的二元酸及其酯化合物，可举例如间苯二甲酸、对苯二甲 酸、萘二羧酸、邻苯二甲酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、琥珀酸、戊二酸、四氢邻苯二甲酸酐、 六氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、衣康酸酐及其酯化合物。可将这些适当组合使用，但相对于 二元酸总量，以使芳香族二元酸为40 80摩尔％、碳原子数9以上的脂肪族二元酸为20 60摩尔％的方式组合使用。当芳香族二元酸为40摩尔％以下时，可能不能获得充分耐热 性及粘弹性，而在80摩尔％以上时，则粘接力可能下降。另外，当脂肪族二元酸是由碳原子 数8以下的化合物组成，或是碳原子数9以上的脂肪族二元酸为20摩尔％以下时，将使多 元醇(A)的酯结合度提高而增加水解起点，可能会对长期耐湿热性有不良影响。在上述例示的化合物之中，作为芳香族二元酸，从酯交换反应中的反应性考虑，优 选对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐。作为碳原子数9以上的脂 肪族二元酸，从亲油性高而具有疏水性，可抑制聚合物吸水的观点考虑，优选碳原子数9的 壬二酸及碳原子数10的癸二酸。而碳原子数11以上的脂肪族二元酸，由于芳香气味变得 强烈，故优选考虑到对加工作业环境的影响。作为多元醇的具体例，可举例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、 1,6-己二醇、新戊二醇、1，4_ 丁二醇、1，4_环己烷二甲醇、三羟甲基丙烷、甘油、1，9_壬二 醇、3-甲基-1，5-戊二醇等。这些醇类可以单独使用或使用二种以上，但相对于多元醇总 量，以20摩尔％以上的比例使用碳原子数5以上的脂肪族多元醇。当脂肪族多元醇由碳原 子数4以下的醇组成，或碳原子数5以上的脂肪族多元醇的比例为20摩尔％以下时，将使 多元醇(A)的酯结合度提高而增加水解起点，可能影响到长期耐湿热性。上述例示的化合物之中，作为碳原子数5以上的脂肪族多元醇，优选具有侧链而 提高溶解稳定性的碳原子数5以上的新戊二醇及碳原子数6的3-甲基-1，5-戊二醇，以及 亲油性高而具有疏水性、可抑制聚合物吸水的1，6_己二醇等。从确保凝聚力与粘接强度的观点考虑，聚酯多元醇的重均分子量优选为10，000 以上，从树脂的溶解性、粘度及粘接剂的涂饰性(作业性)考虑，优选为150,000以下，更优 选为 10，000 100，000。作为与聚酯多元醇反应而合成聚酯聚氨酯多元醇时所使用的有机二异氰酸酯，可 使用已周知的原料而无特别的限制。具体地，可举例如2，4_亚甲苯基二异氰酸酯、2，6_亚甲苯基二异氰酸酯、苯撑二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸 酯、1，5_亚萘基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等，这些可 单独使用或使用二种以上。其中，由于是室外的用途，以减少随时间而黄变为目的，故在氨 基甲酸酯交联部分优选使用脂肪族或脂环族的异氰酸酯化合物。通过将聚酯多元醇进行聚氨酯化来使用，故可使多元醇本身的酯结合度(后述) 下降，其结果是可减少水解起点而提高耐湿热性。由于与上述聚酯多元醇同样的理由，聚酯聚氨酯多元醇的重均分子量优选为 10，000 100，000，更优选为 10，000 70，000。作为多元醇(A)，虽然可分别单独使用上述的聚酯多元醇与聚酯聚氨酯多元醇，但 就可得粘接力与耐湿热性平衡的观点而言，优选将两者混合后使用。此情况下的聚酯多元 醇与聚酯聚氨酯多元醇的混合比并无特别限制，但在使用凝聚力高、延伸性高的重均分子 量70，000以上的聚酯多元醇以提高粘接力时，该聚酯多元醇的使用量，优选为相对于多元 醇(A)总量的60 80重量％。此时，因聚酯多元醇的重均分子量大而粘度变高，与其并用 的聚酯聚氨本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种室外用聚氨酯系粘接剂，其为使用主剂与固化剂的室外用聚氨酯系粘接剂，所述主剂含有多元醇（Ａ），所述固化剂含有聚异氰酸酯（Ｂ），所述多元醇（Ａ）由含有二元酸成分和多元醇成分的聚酯多元醇和／或聚酯聚氨酯多元醇形成，所述二元酸成分含有芳香族二元酸４０～８０摩尔％和碳原子数９以上的脂肪族二元酸２０～６０摩尔％，所述多元醇成分含有碳原子数５以上的脂肪族多元醇２０～１００摩尔％，所述聚异氰酸酯（Ｂ）含有以重量比计为５０～１００％的三聚异氰酸酯。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2008.07.16 JP 2008-1848121.一种室外用聚氨酯系粘接剂，其为使用主剂与固化剂的室外用聚氨酯系粘接剂，所 述主剂含有多元醇(A)，所述固化剂含有聚异氰酸酯(B)，所述多元醇(A)由含有二元酸成 分和多元醇成分的聚酯多元醇和/或聚酯聚氨酯多元醇形成，所述二元酸成分含有芳香族 二元酸40 80摩尔％和碳原子数9以上的脂肪族二元酸20 60摩尔％，所述多元醇成 分含有碳原子...

【专利技术属性】
技术研发人员：安井文五，前田诚治，杉裕纪，岛田健志郎，
申请(专利权)人：东洋油墨制造株式会社，
类型：发明
国别省市：JP