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非对称型双氟代磺酰亚胺钾的制备方法技术

技术编号:6515163 阅读:667 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开的非对称型双氟代磺酰亚胺钾的制备方法,其步骤包括:将磺酰胺与甲醇钠溶于甲醇和乙醚中,回流并过滤;滤液减压浓缩,真空干燥得到磺酰胺钠;将新蒸馏的六甲基二硅胺烷与磺酰胺钠回流反应,减压蒸馏,得到三甲基硅烷全氟烷基磺酰亚胺钠;将磺酰氯缓慢滴入三甲基硅烷全氟烷基磺酰亚胺钠溶液中;回流反应后用乙醚溶解,洗涤,减压,得到(RfSO2)(ClSO2)NH;将KF加入(RfSO2)(ClSO2)NH溶液中,经回流反应、过滤,减压蒸馏,并用CH?2Cl2重结晶,得到非对称型双氟代磺酰亚胺钾。该方法具有产品易分离,原料毒性及腐蚀性小,对设备要求低,成本适中的优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及锂二次电池所用的电解质盐制造
,具体是一种。
技术介绍
电解质盐是锂离子电池电解液的重要组成部分,它的性能优劣很大程度上决定了锂离子电池的各方面的性能。目前使用最多的电解质盐是LiPF6,由于其良好的导电性能、 稳定的电化学性能及对环境污染小等综合优点,目前它在市面上得到了大规模的应用。然而其热稳定性差,在一定温度下会发生分解,产生LiF和PF5, PF5遇水又会水解生产强腐蚀性的HF,对锂电池的正极材料及锂电池的循环充放电性能都会带来很大的负面影响。为此,科学工作者在寻找替代LiPF6的努力上做了大量工作。双(三氟甲基磺酰)亚胺锂作为其替代物从上世纪90年代起进行了大量研究,实验表明,由于氟原子的强负电性,使得氮上的电子云离域,锂正离子与相应的负离子的作用力很小,从而其导电性能很好,导电率与 LiPF6相当甚至超过LiPF6。然而,进一步研究发现,该电解质对正极材料上的铝集片的腐蚀严重,只有在高电压条件下才能得到缓解,这成为它不能大规模应用的最大阻力。科学研究发现,该腐蚀性与C-N键的存在有关,随着碳链的增长,腐蚀性降低,导电率增加,但随着碳链继续增长,电解液的粘度增大,反而会降低导电率。为此,引入F-N或P-N键替代C-N键将成为一种趋势,例如双(氟磺酰)亚胺锂作为电解质盐现今研究较为热门。而将F-N与C-N 键配合使用,即制备出非对称型(氟代磺酰)亚胺锂,它兼具双(全氟磺酰)亚胺锂和双(氟磺酰)亚胺锂的高导电率、电化学稳定性及热稳定性的优点,又兼具低粘度、低腐蚀的特性,具有广阔的前景。无水型双氟代磺酰亚胺锂的合成一般由无水双氟代磺酰亚胺钾与LiBF4或 LiClO4置换反应得到。非对称型双氟代磺酰亚胺钾的结构式如(I ),本文档来自技高网...

【技术保护点】
1. 非对称型双氟代磺酰亚胺钾的制备方法,非对称型双氟代磺酰亚胺钾的结构式如                                               ,其制备步骤如下:其中Rf=CnF2n+1,n=1~8,或Rf是直碳链的同分异构体结构; 1)将磺酰胺与甲醇钠按摩尔比1 : 0.7~1 : 0.9溶于甲醇和乙醚混合溶剂中,甲醇与乙醚的体积比1:2,加热回流3~5小时,并过滤得到滤液;2)将滤液减压浓缩,得到的固体用无水乙醚洗涤,真空干燥得到磺酰胺钠;3)在氮气保护下,将新蒸馏的六甲基二硅胺烷与磺酰胺钠按摩尔比5 : 1~15 : 1溶于乙腈或硝基甲烷溶剂中,在110℃下回流12~48小时,减压蒸馏,得到三甲基硅烷全氟烷基磺酰亚胺钠;4)在氮气保护下,将三甲基硅烷全氟烷基磺酰亚胺钠溶于乙腈或四氢呋喃溶剂中,常温搅拌下,将磺酰氯缓慢滴入三甲基硅烷全氟烷基磺酰亚胺钠溶液中,磺酰氯与三甲基硅烷全氟烷基磺酰亚胺钠的摩尔比为1.2 : 1~1.6 : 1;5)滴加完毕后,回流反应3~10小时,减压除去溶剂和过量的磺酰氯,剩余物加入乙醚溶解,依次用质量浓度为50%的硫酸溶液和蒸馏水洗涤,再减压除去乙醚溶剂,得到(RfSO2)(ClSO2)NH;6)将(RfSO2)(ClSO2)NH溶解于无水乙腈溶剂中,并按摩尔比KF : (RfSO2)(ClSO2)NH=1.2 : 1~1.6 : 1逐渐加入KF,回流条件下搅拌反应12~48小时,过滤悬浮物,将滤液减压除去2/3~4/5的溶剂,向浓缩物中加入CH-2Cl2重结晶,过滤晶体,干燥,得到非对称型双氟代磺酰亚胺钾。...

【技术特征摘要】
1.非对称型双氟代磺酰亚胺钾的制备方法,非对称型双氟代磺酰亚胺钾的结构式如 CI),其制备步骤如下2.根据权利要求1所述的非对称型双氟代磺酰亚胺钾的制备方...

【专利技术属性】
技术研发人员:詹晓力胡锋波张庆华陈丰秋
申请(专利权)人:浙江大学
类型:发明
国别省市:86

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