本发明专利技术涉及一种反相胶乳形式的组合物，其中含有：a)从50重量％到80重量％的至少一种直链、支化或交联有机聚合物(P)，b)从5重量％到10重量％的油包水型(W/O)乳化体系(S1)，c)从5重量％到45重量％的至少一种油，和d)从0％到5％的水，本发明专利技术的组合物的其特征在于：所述聚合物P所含的单体单元的以摩尔比例计的从0.01％到10％是至少一种(I)式的中性单体：C(R1)(R3)＝C(R2)-C(＝0)-0-(CH2-CH2-O)n-R4(I)，其中基团R1、R2和R3可以相同或不同，各自独立地代表氢原子或含有1到4个碳原子的直链或支化烷基，基团R4代表含有6到30个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和脂肪族基团且n代表1到50之间的数值。本发明专利技术还涉及该组合物的制备方法及其用途。
【技术实现步骤摘要】
本申请是申请号为200580043377.4、申请日为2005年12月8日、国际申请号为PCT/FR2005/051058的中国专利申请的分案申请。本专利申请涉及油包水反相胶乳，涉及它们的制备方法以及涉及作为增稠剂和/或乳化剂被用在工业产品、护肤品和护发品中或用于化妆品、皮肤药或药物制剂的生产。2-甲基-2-[(1-氧-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(又被称作2-丙烯酰胺-2-甲基-丙磺酸，ATBS或AMPS)部分或全部成盐的反相胶乳及其化妆品和/或药物的用途已经成为许多专利申请的主题。但是，大量水和油的存在表明在体积、成本以及有时增加的风险和/或毒性作用上存在明显的缺陷。由此已经开发出可以提高最终胶乳中聚合物浓度的方案，例如在聚合的末尾，反应介质经过真空蒸馏步骤，以除去或多或少大量的水和油。然而，这个蒸馏难于实施，因为它通常会诱导反相胶乳的不稳定性，而这需要通过预先添加稳定剂进行遏制。欧洲专利申请EP 0 161 038和EP 0 126 528以及英国专利申请GB 1 482 515公开了这样一种稳定聚合物的使用。这些产品的缺陷是它们含有可能会产生环境问题的酒精或乙二醇。此外，在蒸馏步骤中，有时反应介质会凝固成固体，这种现象尚未得到确切的解释，但是其明确的后果是反相胶乳分批配料的破坏和反应器费力和昂贵的清洗。最后，即使蒸馏能够正确地进行，所获得的反相胶乳经常难于反相，具有高粘性，而且有时会得到微凝胶。因而这些缺陷妨碍它们在化妆品配方和/或织物印花中的使用。因此，本申请人将其目标定在开发浓缩反相胶乳上，也就是，胶乳含有至少50重量％的聚合物和低于5重量％的水，其没有这种缺陷而且其电解质含量得到了改善。第一方面，本专利技术的一个目的是反相胶乳状的组合物，该组合物含有：a)从50重量％到80重量％的至少一种线型、支化或交联的有机聚合物(P)，b)从5重量％到10重量％的油包水型(W/O)乳化体系(S1)，c)从5重量％到45重量％的至少一种油，和d)从0％到5％的水，其特征是：所述聚合物P所含的从0.01％到10％摩尔比例的单体单元是至少一种(I)式的中性单体：C(R1)(R3)＝C(R2)-C(＝0)-0-(CH2-CH2-O)n-R4 (I)其中基团R1、R2和R3可以相同或不同，各自独立地代表氢原子或含有1到4个碳原子的直链或支化烷基，基团R4代表含有6到30个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和脂肪族基团且n代表1到50的数值。对于基团R1、R2和R3，术语“含有1到4个碳原子的直链或支化烷基”指的是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。对于R4，术语“含有6到30个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和脂肪族基团”指的是饱和的直链基团，尤其是，例如己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、二十六烷基、二十八烷基或三十-->烷基。本专利技术的一个目的更特别是权利要求1中所定义的组合物，其中所述的聚合物P所含的单体单元的0.05％到5％摩尔比例并优选从0.1％到1％摩尔比例是至少一种(I)式的中性单体。如上所定义的组合物含有一种聚合物(P)或不同聚合物(P)的混合物。尤其是，根据本专利技术的第一方面，聚合物(P)是：-一种共聚物，其中(I)式化合物的各种单体，各自独立地，选自含有部分或全部成盐的强酸官能团的那些或选自含有部分或全部成盐的弱酸官能团的那些或选自中性单体，或选自阳离子单体。在如上所定义的组合物中，油包水型(W/O)乳化体系(S1)是由一种表面活性剂或表面活性剂的混合物(条件是所述混合物要具有低到足以能促使油包水乳化的HLB值)所组成的。油包水型乳化剂的例子包括脱水山梨醇酯，如脱水山梨醇油酸酯，如由SEPPIC公司所售的MontaneTM 80产品，脱水山梨醇异硬脂酸酯，如由SEPPIC公司所售的MontaneTM 70产品或脱水山梨醇倍半油酸酯，如由SEPPIC公司所售的MontaneTM 83产品。同样可以提及一些多乙氧基化脱水山梨醇酯，如五乙氧基化脱水山梨醇单油酯，如由SEPPIC所售的MontanoxTM 81产品或五乙氧基化脱水山梨醇异硬脂酸酯，如由SEPPIC公司所售的MontanoxTM 71产品。同样可以提及的有二乙氧基化油酰鲸蜡醇(oleocetyl alcohol)，例如由SEPPIC公司所售的SimulsolTM OC 72产品，分子量在1000到3000之间的聚酯，聚异丁烯基琥珀酸或其酸酐之间的缩聚产物如由Uniqema公司所售的HypermerTM2296或，最后，分子量在2500到3500之间的嵌段共聚物，如由Uniqema公司所售的HypermerTM B246或由SEPPI公司所售的SimalineTM IE 200。对于(P)，术语“支化聚合物”指的是含有支链的非线型共聚物以便获得，当这种聚合物被溶解于水中时，导致非常高的低梯度粘性的高缠结态。对于(P)，术语“交联聚合物”指的是在水中具有不溶于水中但在水中能够溶胀成三维网状结构从而导致化学凝胶的形成的非线型聚合物。根据本专利技术，组合物可含有线型聚合物，交联聚合物和/或支化聚合物。当聚合物(P)被交联时，更具体来说，与二烯或多烯化合物，以小于或等于0.25％，更特别是小于或等于0.05％并最特别是在0.005％和0.01％之间的摩尔比率(被表示成相对于所用的单体)进行交联。优选交联剂和/或支化剂选自二甲基丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸二乙二醇酯，二烯丙氧基醋酸钠，二丙烯酸乙二醇酯，二烯丙基脲，三烯丙基胺，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和亚甲基双(丙烯酰胺)，或这些化合物的混合物。含有强酸官能团的单体的强酸官能团特别是磺酸官能团或膦酸官能团。所述的单体是，例如，部分或全部成盐的苯乙烯磺酸或；优选部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(也称作2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)。含有弱酸官能团的单体的弱酸官能团特别是部分成盐的羧酸官能团。所述的单体可以是，例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，马来酸或部分或全部成盐的3-甲基-3-[(1-氧-2-丙烯基)氨基]丁酸。对于有强酸官能团或弱酸官能团的单体，术语“成盐”指的是它们是碱金属盐如钠或钾盐，含氮碱的盐，如铵盐，赖氨酸盐或单乙醇胺(HO-CH2-CH2-NH4+)盐。-->(I)式化合物的各种中性单体特别选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，二甲基丙烯酰胺，N-异丙基丙烯酰胺，N-[2-羟基-1，1-双(羟基甲基)乙基]丙烯酰胺[或三(羟基甲基)丙烯酰胺甲烷或N-三(羟基甲基)甲基丙烯酰胺，也被称作THAM]，丙烯酸(2-羟基乙基)酯，丙烯酸(2，3-2羟基丙基)酯，甲基丙烯酸(2-羟基乙基)酯，甲基丙烯酸(2，3-二羟基丙基)酯，每一种这些酯的乙氧基化衍生物(分子量在400和1000之间)，或乙烯吡咯烷酮。阳离子单体特别选自季铵衍生物。上述单体可以是，例如，2，N，N，N-四甲基-2-[(1-氧-2-丙烯基)氨基]丙铵的盐，2，N，N-三甲基-2-[(1-氧-2-丙烯基)氨基]丙铵的盐，N，N，N-三甲基-2-[(1-氧-2-丙烯基)氧]乙铵的本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种反相胶乳形式的组合物，其中含有：ａ）从５０重量％到８０重量％的至少一种直链、支化或交联有机聚合物（Ｐ），ｂ）从５重量％到１０重量％的油包水即Ｗ／Ｏ型乳化体系（Ｓ１），ｃ）从５重量％到４５重量％的至少一种油，和ｄ）从０％到５％的水，ｅ）最多其重量的５％的水包油即Ｏ／Ｗ型乳化体系（Ｓ２），并且其特征在于：所述聚合物Ｐ所含的单体单元的以摩尔比例计的从０．０１％到１０％是至少一种（Ｉ）式的中性单体：Ｃ（Ｒ１）（Ｒ３）＝Ｃ（Ｒ２）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－Ｒ４（Ｉ）其中基团Ｒ１、Ｒ２代表氢原子，Ｒ３代表氢原子或甲基，基团Ｒ４代表选自辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基和二十四烷基的基团且ｎ代表４到２５之间的数值，其中聚合物（Ｐ）为一种共聚物，其中非（Ｉ）式化合物的各种单体各自独立地选自－２－甲基－２－［（１－氧－２－丙烯基）氨基］－１－丙磺酸，其部分或全部成盐为碱金属盐、铵盐，赖氨酸盐或单乙醇胺盐即ＨＯ－ＣＨ２－ＣＨ２－ＮＨ４＋盐；或－含有弱酸官能团的单体，选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和３－甲基－３－［（１－氧－２－丙烯基）氨基］丁酸，其部分或全部被成盐为碱金属盐、铵盐，赖氨酸盐或单乙醇胺盐即ＨＯ－ＣＨ２－ＣＨ２－ＮＨ４＋盐；或－中性单体，选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、Ｎ－异丙基丙烯酰胺、Ｎ－［２－羟基－１，１－双（羟基甲基）乙基］丙烯酰胺、丙烯酸（２－羟基乙基）酯、丙烯酸（２，３－二羟基丙基）酯、甲基丙烯酸（２－羟基乙基）酯、甲基丙烯酸（２，３－二羟基丙基）酯或乙烯吡咯烷酮；其中中性单体为是（Ｉ”）式的化合物：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－Ｃ（＝０）－０－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ”－Ｒ”４（Ｉ”）对应于（Ｉ）式，其中Ｒ１和Ｒ３基团每一个代表氢原子，Ｒ２代表甲基。...
【技术特征摘要】
2004.12.16 FR 04530171.一种反相胶乳形式的组合物，其中含有：a)从50重量％到80重量％的至少一种直链、支化或交联有机聚合物(P)，b)从5重量％到10重量％的油包水即W/O型乳化体系(S1)，c)从5重量％到45重量％的至少一种油，和d)从0％到5％的水，e)最多其重量的5％的水包油即O/W型乳化体系(S2)，并且其特征在于：所述聚合物P所含的单体单元的以摩尔比例计的从0.01％到10％是至少一种(I)式的中性单体：C(R1)(R3)＝C(R2)-C(＝O)-O-(CH2-CH2-O)n-R4 (I)其中基团R1、R2代表氢原子，R3代表氢原子或甲基，基团R4代表选自辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基和二十四烷基的基团且n代表4到25之间的数值，其中聚合物(P)为一种共聚物，其中非(I)式化合物的各种单体各自独立地选自-2-甲基-2-[(1-氧-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，其部分或全部成盐为碱金属盐、铵盐，赖氨酸盐或单乙醇胺盐即HO-CH2-CH2-NH4+盐；或-含有弱酸官能团的单体，选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和3-甲基-3-[(1-氧-2-丙烯基)氨基]丁酸，其部分或全部被成盐为碱金属盐、铵盐，赖氨酸盐或单乙醇胺盐即HO-CH2-CH2-NH4+盐；或-中性单体，选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-[2-羟基-1，1-双(羟基甲基)乙基]丙烯酰胺、丙烯酸(2-羟基乙基)酯、丙烯酸(2，3-二羟基丙基)酯、甲基丙烯酸(2-羟基乙基)酯、甲基丙烯酸(2，3-二羟基丙基)酯或乙烯吡咯烷酮；其中中性单体为是(I”)式的化合物：CH2＝C(CH3)-C(＝0)-0-(CH2-CH2-O)n”-R”4(I”)对应于(I)式，其中R1和R3基团每一个代表氢原子，R2代表甲基。2.权利要求1的组合物，其中聚合物(P)用，表述成相对于所用...
【专利技术属性】
技术研发人员：O·布劳恩，P·马洛，
申请(专利权)人：化工产品开发公司SEPPIC，
类型：发明
国别省市：FR
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