对氨基苯酚的制备方法技术

本发明专利技术涉及精细化工产品技术领域的一种对氨基苯酚的制备方法，公开了采用对硝基苯酚钠水溶液进行连续化加氢还原反应、酸化反应得到对氨基苯酚工艺，整个工艺流程短，生产能力大，设备投资少，综合成本低，提高了产品收率，降低了劳动强度，减少了废水的产生，不产生废渣，本发明专利技术具有显著的经济效益和社会效益，为满足医药工业合成相关药品、橡胶工业合成相关产品的防老剂、染料工业生产相关染料提供高质量的原料创造了条件。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及精细化工产品
的一种制备方法，尤其涉及一种。
技术介绍
对氨基苯酚简称PAP，是一种重要的精细化工产品，在医药工业中PAP主要用于合成扑热息痛、安妥明、维生素B、复合剂烟酰胺等药品。在橡胶工业中，可合成4010NA、4020、4030等对苯二胺类防老剂，它也是生产分散染料、酸性染料、直接染料、硫化染料和皮毛染料等的中间体。现有生产对氨基苯酚的方法有铁粉法、对硝基苯酚加氢还原法、硝基苯加氢还原法及硝基苯电解还原法。所谓的铁粉法，采用对硝基氯苯原料，在168-175℃、0.75-0.85Mpa的高压釜中水解得对硝基酚钠水溶液，再压入酸化釜后在40-50℃酸化到PH＝3-4，冷却离心后得对硝基苯酚，对硝基苯酚再经铁粉还原得对氨基苯酚。所谓对硝基苯酚加氢还原法，采用对硝基氯苯为原料，具有与铁粉还原法中一致的水解酸化工艺，其还原工艺采用间歇加氢，以R-Ni为催化剂，水为溶剂，将对硝基苯酚投入加氢还原釜中后，在90-100℃还原成对氨基苯酚水溶液，趁热过滤催化剂，滤液冷却结晶，离心烘干，得对氨基苯酚成品。所谓的硝基苯加氢还原法，采用硝基苯为原料，用催化硝基苯加氢还原法生产对氨基苯酚，催化剂一般用铂、钯，载体为活性炭或三氧化二铝，反应温度为80-90℃，反应介质为10-20％的稀硫酸溶液，反应收率在80％左右。所谓硝基苯电解还原法，是将硝基苯在电极上先还原成亚硝基苯，再到苯胲后重排得PAP，副产苯胺及偶氮，电极采用铜或蒙乃尔合金或铜极汞各化。上述生产方法存在的主要不足有以下几点1、铁粉还原、加氢还原均为间歇生产，各步操作显得繁琐，生产能力小，劳动强度大，物料消耗高、能耗高，总收率以对硝基酚钠计为80％。2、铁粉还原三废“污染”严重，有废水废渣铁泥产生，每产一吨对氨基苯酚产生30吨废水、3吨铁泥。3、硝基苯催化还原法存在催化剂回收套用困难，设备要求高，后处理分离麻烦，综合成本高等缺陷，工业化进程缓慢。4、硝基苯电解还原法存在副产多，收率由多种因素制约，目前仅停留在小试、中试研究阶段，真正工业化还需解决一系列工程问题。
技术实现思路
本专利技术的目的针对现有对氨基苯酚的三种制备方法所存在的上述种种不足，提供一种连续化清洁工艺、流程短、生产能力大、劳动强度低、收率高、设备投资少、综合成本低、有利于环境保护和节约资源的。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的，一种，其特征是所述的方法将对硝基苯酚钠或其水溶液加水配制成含量为6-15％对硝基苯酚钠水溶液进入加氢塔内连续化加氢还原反应，加氢反应后的料液在酸化结晶釜内进行酸化反应及从酸化反应后的混合物里收集对氨基苯酚；6-15％对硝基苯酚钠水溶液进入填有Ni-C催化剂和通入氢气的加氢塔内进行连续化加氢还原反应，连续化加氢还原反应的温度为60-100℃，压力为1.5-3.0Mpa，反应后的料液进入加有焦亚硫酸钠和氮气保护的低位槽中，加氢还原反应的反应方程式为 本专利技术公开了对氨基苯酚新的制备工艺流程，将对硝基苯酚钠制成6-15％的水溶液后进行连续化加氢还原反应，再经酸化反应得到对氨基苯酚，收率由现有的85％提高到95％以上，缩短了工艺流程，本专利技术由于实现了连续化加氢还原反应，流程简洁，设备投资省，利用率高，过程无物料排放、外溢，最大限度地降低了物耗。使新工艺的原料成本较老工艺下降了1000元/T，废水排放量大为减少，由原来的30T/T降到10T/T，实现了清洁生产工艺，无废渣产生，新工艺的连续化，与传统工艺相比，具有良好的经济和社会效益，既减轻了工人的劳动强度，又使整个现场环境整洁，提升了该产品的内在竞争力与外在形象。具体实施例方式本专利技术制备对氨基苯酚采用对硝基苯酚钠水溶液在加氢塔内连续化加氢还原反应、酸化反应及从酸化反应后的混合物里收集对氨基苯酚，通过压力调节器向Φ108*3000加氢塔内连续稳定的通入2.2Mpa的氢气，塔内填12kg20％Ni-C催化剂，加氢还原压力选择在1.5-3.0Mpa，最好选择在2Mpa，同时微开尾气阀，使尾气略有鼓泡。开启塔、进料管路加热电压，使塔内温度升高到60-100℃，最好选择在90℃，这样的温度既使原料不易析出，反应液均相，又可使原料反应完全，提高转化率，进料管道温度控制在90±2℃。向原料贮槽里压入含量为6-15％对硝基酚钠水溶液，最好选择在10％，既可使原料进塔时不易过饱和结晶析出，又能提高最终收率，向塔内进料，使其在催化剂上很好地反应，流量选择在4000g/h-6500g/h，最好选择在5500g/h。连续化加氢还原反应方程式 当底部塔釜物料即将充满时，将其放入内盛0.1kg焦亚硫酸钠和具氮气保护的20L不锈钢低位槽中。低位槽同时启动搅拌，当20L不锈钢低位槽快充满加氢反应液时，用浓盐酸调节溶液的PH值，使对氨基苯酚析出，当溶液的PH值调到7左右时，将其降温到10℃左右，1h后抽滤，滤饼挖到真空干燥箱，烘干后称重。外观灰白，含量(归一法)99.6％。根据进料量计算出总收率为95％。酸化反应方程式 权利要求1.一种，其特征是所述的方将对硝基苯酚钠加水含量为6-15％对硝基苯酚钠水溶液进入加氢塔内连续化加氢还原反应、酸化反应及从酸化反应后的混合物里收集对氨基苯酚。2.根据权利要求1所述的，其特征是6-15％对硝基苯酚钠水溶液进入填有Ni-C催化剂和通入氢气的加氢塔内进行连续化加氢还原反应，连续化加氢还原反应的温度为60-100℃，压力为1.5-3.0Mpa，反应后的料液进入加有焦亚硫酸钠和氮气保护的低位槽中，加氢还原反应的反应方程式为 90℃，2.0MPa3.根据权利要求1或2所述的，其特征是连续化加氢还原反应中加氢塔内所填催化剂为20％Ni-C，连续稳定地通入2.2Mpa的氢气，塔内温度选择在60-100℃，进料温度控制在90±2℃。4.根据权利要求1所述的，其特征是加氢反应后的料液在酸化结晶釜内经浓盐酸调节料液的PH值，使对氨基苯酚析出，料液的PH值调至7左右时，将其降温至10℃左右，1小时后抽滤，酸化反应方程式为全文摘要本专利技术涉及精细化工产品
的一种，公开了采用对硝基苯酚钠水溶液进行连续化加氢还原反应、酸化反应得到对氨基苯酚工艺，整个工艺流程短，生产能力大，设备投资少，综合成本低，提高了产品收率，降低了劳动强度，减少了废水的产生，不产生废渣，本专利技术具有显著的经济效益和社会效益，为满足医药工业合成相关药品、橡胶工业合成相关产品的防老剂、染料工业生产相关染料提供高质量的原料创造了条件。文档编号C07C213/08GK1631873SQ200410041850公开日2005年6月29日 申请日期2004年9月2日 优先权日2004年9月2日专利技术者朱建良, 杨颖 , 许金来, 顾志强, 张晓薇, 郑志刚, 李建林, 郝向阳 申请人:江苏扬农化工集团有限公司, 南京工业大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对氨基苯酚的制备方法，其特征是所述的方将对硝基苯酚钠加水含量为６－１５％对硝基苯酚钠水溶液进入加氢塔内连续化加氢还原反应、酸化反应及从酸化反应后的混合物里收集对氨基苯酚。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：朱建良，杨颖，许金来，顾志强，张晓薇，郑志刚，李建林，郝向阳，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，南京工业大学，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]