本发明专利技术公开了一种３，３’二甲基－４，４’－二氨基二苯甲烷的制备方法。本发明专利技术以邻甲苯胺为原料，与盐酸反应成盐，在催化剂的存在下与缩合剂进行缩合，碱溶液中和反应产物，用混合溶液进行重结晶，即获得本发明专利技术的目标产物。用本发明专利技术制备方法得到的３，３’－二甲基－４，４’二氨基二苯甲烷纯度达到９９％以上，产率为７７－８２％，熔点为１５８－１５９℃。本发明专利技术与现有技术相比较，原料价廉易得，收率提高，成本低，操作简便，经一次重结晶即可得到高纯度的目标产物，适于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
, －二甲基－4,4 －二氨基二苯甲烷的制备方法
本专利技术涉及一种，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷的制备方法。
技术介绍
，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷是一种重要的化工原料，尤其可作为聚酰亚胺单体或浸渍漆的原料。其结构式为 Scanlan等报道的方法是用邻甲苯胺、盐酸与甲醛溶液进行反应，在碱性条件下，水蒸汽蒸馏出未反应的原料邻甲苯胺，得到的反应物经过两次重结晶，得到，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷，收率6％(J.Am.Chem.Soc.，195，May887-892)。该方法反应温度高，副产物多，后处理繁琐，收率低，需要多次重结晶，成本高，工业化前景不大。Barluenga等报道了邻甲苯胺在甲醇钠存在下与多聚甲醛作用，得到N-甲氧甲基邻甲苯胺，然后与邻甲苯胺盐酸盐回流得到，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷的方法(J.Chem.Soc.Perkin Trans I，1988161-166)。该制备方法原料价格昂贵，甲醇钠保存和运输不便，中间产物N-甲氧甲基邻甲苯胺需要分离出来再与另一分子邻甲苯胺盐酸盐反应，操作繁琐，成本高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷的制备方法，以克服现有技术中反应副产物多，收率低；原料价格昂贵，成本高，操作繁琐的不足。本专利技术的技术构思是这样的以邻甲苯胺为原料，与盐酸反应成盐，在催化剂的存在下与缩合剂进行缩合，碱溶液中和，从反应产物中收集的，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物用混合溶液进行重结晶，即获得本专利技术的目标产物。本专利技术的技术方案将邻甲苯胺与盐酸溶液在20-0℃下反应15-0分钟，加入催化剂，维持该温度，滴入缩合剂，反应2-5小时，80-100℃下反应2-小时，20-0℃碱溶液调节PH值至7.0，从反应产物中收集，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物用混合溶液重结晶，得到目标产物。按照本专利技术，所说的催化剂为4，4′-二甲氨基吡啶(DMAP)，缩合剂为7％的甲醛溶液或多聚甲醛，用20-40％NaOH或KOH水溶液调节PH值。所说的盐酸溶液是按盐酸∶水＝1∶2的体积比进行制备的，盐酸溶液的用量为邻甲苯胺∶盐酸＝1∶1-1.05，摩尔比，其中所说的盐酸为市售浓盐酸所说的催化剂的用量为邻甲苯胺∶催化剂＝1∶0.005-0.01，质量比，优选催化剂的用量为邻甲苯胺∶催化剂＝1∶0.006，质量比。所说的缩合剂的用量为邻甲苯胺∶缩合剂＝2∶1-1.05，摩尔比。按照本专利技术，以乙醇和二甲基甲酰胺组成的混合溶液(以乙醇∶二甲基甲酰胺＝1-5∶1的体积比进行配制)进行重结晶，混合溶剂的用量为，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷∶混合溶剂＝1.0∶2.0-10.0，质量比。本专利技术的反应式如下 用本专利技术制备方法得到的，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷纯度达到99％以上，产率为77-82％，熔点为158-159℃，与文献(J.Am.Chem.Soc.，195，May887-892)报道的经多次重结晶后的熔点一致。本专利技术与现有技术相比较，具有原料价廉易得，收率提高，成本低，操作简便的优点，经一次重结晶即可得到高纯度的目标产物，适于工业化生产。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术作进一步说明本专利技术，但实施例并不限制本专利技术的保护范围。实施例1在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管的500ml反应器中加入200ml水，100ml(1.0mol)浓盐酸，控制反应温度在20-0℃，搅拌下滴入106g(1.0mol)邻甲苯胺，继续搅拌20分钟，加入0.6g 4，4′-二甲氨基吡啶(DMAP)，维持该温度，缓慢滴入40g(0.5mol)7％的甲醛溶液，滴完后反应2小时，缓慢升温至80-90℃，反应小时。冷却至25℃，用25％NaOH溶液调节PH＝7，析出白色固体。过滤，水洗，干燥，得到，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物11g，加入800ml乙醇、二甲基甲酰胺混合溶液(按乙醇∶二甲基甲酰胺＝5∶1的体积比配制)进行重结晶，得到，’二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色晶体87g，产率77％，纯度99.％(HPLC)，熔点158-159℃实施例2在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管的500ml反应器中加入200ml水，100ml(1.0mol)浓盐酸，反应温度控制在20-0℃，搅拌下滴入106g(1.0mol)邻甲苯胺，继续搅拌20分钟，加入0.8g 4，4′-二甲氨基吡啶(DMAP)，维持该温度分批加入15g(0.5mol)多聚甲醛，反应2小时，缓慢升温至80-90℃，反应小时。冷却至20℃，用25％KOH溶液调节PH＝7，析出白色固体。过滤，水洗，干燥，得到，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物115g，加入400ml乙醇、二甲基甲酰胺混合溶液(按乙醇∶二甲基甲酰胺＝1∶1的体积比配制)进行重结晶，得到，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色晶体91g，产率80.5％，纯度99.2％(HPLC)，熔点158-159℃。比较例在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管的500ml反应器中加入200ml水，100ml(1.0mol)浓盐酸，反应温度控制在20-0℃，搅拌下滴入106g(1.0mol)邻甲苯胺，升温，保持40-50℃反应20分钟，维持该温度缓慢滴入40g(0.5mol)7％的甲醛溶液，滴完后反应2小时，缓慢升温至80-90℃，反应小时。冷却至室温，用25％NaOH溶液调节PH＝7，析出的黄色固体过滤，水洗，干燥得到，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物98g，纯度82％(HPLC)。加入每次900ml乙醇、二甲基甲酰胺混合溶液(按乙醇∶二甲基甲酰胺＝5∶1的体积比配制)重结晶次，得到，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色晶体58g，产率51.％，纯度99.2％(HPLC)，熔点158-159℃。权利要求1.一种，’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于包括如下步骤将邻甲苯胺与盐酸溶液在20-0℃下反应15-0分钟，加入催化剂，同温下滴入缩合剂，反应2-5小时，80-100℃下反应2-小时，20-0℃碱溶液调节PH值至7.0，从反应产物中收集，’二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物，用混合溶液重结晶，得到目标产物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的催化剂为4，4′-二甲氨基吡啶。.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的缩合剂为7％的甲醛溶液或多聚甲醛。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的盐酸溶液是按盐酸∶水＝1∶2的体积比进行制备的盐酸水溶液。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，用20-40％NaOH或KOH水溶液调节PH值。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，盐酸溶液的用量为邻甲苯胺∶盐酸＝1∶1-1.05，摩尔比。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂的用量为邻甲苯胺∶催化剂＝1∶0.005-0.01，质量比。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，催化剂的用量为邻甲苯胺∶催化剂＝1∶0.006，质量比。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，缩合剂的用量为邻甲苯胺∶缩合剂＝2∶1-1.05，摩尔比本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种３，３’－二甲基－４，４’－二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于包括如下步骤：将邻甲苯胺与盐酸溶液在２０－３０℃下反应１５－３０分钟，加入催化剂，同温下滴入缩合剂，反应２－５小时，８０－１００℃下反应２－３小时，２０－３０℃碱溶 液调节ＰＨ值至７．０，从反应产物中收集３，３’－二甲基－４，４’－二氨基二苯甲烷粗产物，用混合溶液重结晶，得到目标产物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：何扣宝，廖本仁，蒋旭亮，
申请(专利权)人：上海化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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