阻燃性树脂组合物制造技术

一种难燃性树脂组合物，由基础树脂（Ａ）、选自由聚苯醚系树脂和聚苯硫醚系树脂的至少一种芳香族树脂（Ｂ１）、磷酸酯类（Ｂ２）和含氮的环状化合物（Ｂ３）构成的阻燃剂（Ｂ）和熔体流动速率８克／１０分以下的苯乙烯系树脂（Ｃ）构成。前述的基础树脂可以是聚酯系树脂。前述的苯乙烯系树脂（Ｃ）也可以是熔体流动速率０．１－５克／１０分以下的苯乙烯系树脂。前述的磷酸酯类（Ｂ２）可以是缩合磷酯酯，含氮环状化合物（Ｂ３）可以是含氨基的三嗪化合物的多磷酸盐或多磷酸酰胺等。在本发明专利技术中，提供不使用卤素系阻燃剂而阻燃化的阻燃性树脂组合物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有基础树脂、阻燃剂(聚苯醚系树脂和/或聚苯硫醚系树脂、磷酸酯类、含氮的环状化合物)和熔体流动速率在8克/10分(按照JIS K7210)以下的苯乙烯系树脂的阻燃性树脂组合物及其制备方法和用这种阻燃性树脂组合物形成的成型体。
技术介绍
在热塑性树脂中，聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯系树脂和苯乙烯系树脂等，由于具有优良的机械特性、电特性、耐气候性；耐药品性或耐溶剂性，所以用于电·电子零件、汽车零件等的各种用途。另一方面，随着应用领域的扩大，正研究阻燃性的提高。特开昭61-287960号公报公开了向具有苯二亚甲基己二酰二胺单元的聚酰胺树脂，通过添加具有萘二甲酸丁二醇酯单元的聚酯树脂，提高聚酰胺树脂的成形性的喷射成形方法。特开昭62-201963号公开了向热塑性聚酯树脂，添加含间二甲苯亚基的聚酰胺树脂和相溶化剂，提高阻气性和透明性的聚酯树脂组合物。而且，特开昭63-92667号公开了向具有对苯二甲酸乙二醇酯单元的聚酯树脂，添加含间二甲苯亚基的聚酰胺树脂和特定的热塑性树脂，进一步添加云母粉末的拉伸流动成形用的树脂组合物。在这些文献中，树脂的成形性、阻气性和透明性提高，其阻燃性并不充分。因此，提出了通过添加用卤素化合物或锑化合物的阻燃剂，阻燃热塑性树脂的方法。例如，特开昭63-150349号公开了向由聚酰胺树脂和尼龙66组成的混合树脂，配合玻璃纤维、有机卤系的阻燃剂、三氧化锑和碱金属或碱土金属的氢氧化物的阻燃化的树脂组合物。但是，在卤系的阻燃剂中，在燃烧分解时产生二恶英系化合物，污染环境。因此，提出使用磷系、含氮化合物等，作为非卤系的阻燃剂的阻燃化方法。特开平6-25506号公报公开了向由芳香族乙烯基化合物与乙烯基单体的共聚物、与橡胶的接枝共聚物和酚醛树脂构成的热塑性树脂，添加磷系化合物的阻燃性树脂组合物。特开平9-111059号公报公开了向聚烯烃系树脂，配合特定量的酚醛树脂、含磷化合物(红磷)和膨胀性石墨的阻燃性树脂组合物。另外，特开平10-195283号公报公开了具有特定的结构的磷酸酯，与特定化合物(可溶性酚醛树脂和铁、钴、镍或铜的氧化物)适量组合，阻燃化的聚酯树脂组合物。特开平11-152402号公开了包括聚对苯二甲酸丁二醇酯、补强成分、芳香族磷酸盐低聚物和密胺焦磷酯构成的阻燃剂的组合物，相对聚合物成分，阻燃剂的含量为35-55重量％的阻燃化的聚酯组合物。非卤系阻燃剂，不含有害的卤素，与卤系阻燃剂相比，由于阻燃效果差，所以必须大量使用阻燃剂。添加大量阻燃剂，引起外渗(或起霜)和模塑残存的生成或树脂的机械特性降低。因此，保持阻燃性，就不可能提高机械特性。例如，与膨胀性石墨组合使用时，成形时的外观显著降低。特别是使用磷酸酯作为磷化合物时引起外渗和模塑残存的生成和耐热性降低。这样，现有技术的方法，不降低树脂的特性而提高阻燃性是困难的。另外，在上述的阻燃剂中，对特定的树脂阻燃化是可能的，而对大量的热塑性树脂不能赋予高阻燃性。
技术实现思路
所以，本专利技术的目的是提供即使少量的阻燃剂，也缩短燃烧时间或生长时间(growing time)，抑制滴下性，以很高的水平阻燃化的非卤系阻燃性树脂组合物及其制备方法。本专利技术的另一目的是提供不降低树脂特性，可有效抑制阻燃剂的模塑残存和外渗(或blooming)，高度阻燃化的阻燃性树脂组合物及其制备方法。本专利技术的第3个目的是提供即使使用磷酸酯、耐水解性优良的阻燃性树脂组合物及其制备方法。本专利技术的第4个目的是提供阻燃性改善的成形体。本专利技术人为解决上述的问题进行深入研究的结果，发现通过向基础树脂添加特定的非卤系阻燃剂，可抑制滴下性，可高度阻燃化，从而完成了本专利技术。即本专利技术的阻燃性树脂组合物，是包括基础树脂(A)、阻燃剂(B)和苯乙烯系树脂(C)的阻燃性树脂组合物，前述的阻燃剂(B)是由选自聚苯醚系树脂和聚苯硫醚系树脂组成组中的至少一种的芳香族树脂(B1)、磷酸酯类(B2)和含氮的环状化合物(B3)构成，前述的苯乙烯系树脂(C)具有在8克/10分(JIS K7210试验温度200℃/试验负荷49N)以下的熔体流动速率。苯乙烯系树脂(C)选自由(1)芳香族乙烯基单体的均聚或共聚物；(2)芳香族乙烯单体与丙烯腈单体的共聚物；和(3)橡胶成分与芳香族乙烯基单体和丙烯腈单体接枝的接枝共聚物中的至少一种也可以。苯乙烯系树脂(C)是苯乙烯系树脂(特别是熔体流动速率在0.1-5克/10分以下的苯乙烯)也可以。基础树脂包含聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、乙烯系树脂、烯烃系树脂、丙烯酸系树脂等。前述的组合物，磷酸酯类(B2)是缩合磷酸酯、含氮的环状化合物(B3)是含氨基的三嗪化合物的多磷酸盐(选自密胺和密胺的缩合物中的至少一种与缩合度为3-200的多磷酸的盐等)、多磷酸酰胺等也可以。本专利技术的阻燃性树脂组合物，还包含无机填充剂(D)、树脂状阻燃助剂(E1)(聚碳酸酯系树脂、芳香族尼龙、多芳基化系树脂、芳香族环氧树脂、在主链或支链具有羟基和氨基中的至少一种的芳香族环的树脂等的芳香族树脂)、无机系阻燃剂(E2)(硼酸金属盐、磷酸氢金属盐、红磷、金属氧化物、金属氢氧化物、金属硫化物、膨胀性石墨等)等的阻燃助剂(E)、钙酚系抗氧化剂、磷系稳定剂、无机系稳定剂、对活性氢原子具有反应性的官能团的化合物(反应性稳定剂)、氟系树脂等也可以。另外，本专利技术还包括混合基础树脂(A)、前述的阻燃剂(B)和前述的苯乙烯系树脂(C)而制备阻燃性树脂组合物的方法及其用前述的阻燃性树脂组合物形成的成型体(例如电·电子零件、办公室自动化机器零件、家用电器零件、汽车零件或机械零件等)。具体实施例方式基础树脂(A)，利用下述的树脂作为成型用，例如，这些树脂可列举聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、碳酸酯系树脂、乙烯系树脂、烯烃系树脂、丙烯酸系树脂等。(1)聚酯系树脂聚酯系树脂是二羧酸成分与二醇成分缩聚、羟酸或内酯的缩聚或通过这些成分的缩聚等得到的均聚酯或共聚酯。优选的聚酯系树脂，通常包括饱和聚酯系树脂，特别是芳香族饱和聚酯系树脂。二羧酸成分，例如，可列举脂肪族二羧酸(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳烷二羧酸、十二碳烷二羧酸、十六碳烷二羧酸、二聚物酸等的C4-40的二羧酸，优选C4-14的二羧酸)、脂环族二羧酸(例如六氢化邻苯二甲酸、六氢化间苯二甲酸、六氢化对苯二甲酸、himic acid等的C8-12的二羧酸)、芳香族二羧酸(例如苯二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等的萘二羧酸、4，4-二苯基二羧酸、4，4′-二苯氧基醚二羧酸、双(4-羧基苯基)醚、4，4′-二苯基甲烷二羧酸、4，4′-二苯基酮二羧酸等的C8-16的二羧酸)、或它们的衍生物(例如低级烷基酯、芳基酯、酸酐等的可形成酯的衍生物)等。这些二羧酸成分，可单独使用，也可二种以上组合使用。而且，根据要求，偏苯二酸、均苯二酸等的多价羧酸等组合使用也可以。优选的二羧酸成分包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸等的芳香族二羧酸。二醇成分，例如，可列举脂肪族亚烷基二醇(例如乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等的C2-12脂肪族二醇、优选C2-10脂肪族二醇)、多羟基亚烷基二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阻燃性树脂组合物，是由基础树脂（Ａ）、阻燃剂（Ｂ）和苯乙烯系树脂（Ｃ）构成的阻燃性树脂组合物，前述的阻燃剂（Ｂ）是由选自聚苯醚系树脂和聚苯硫醚系树脂中的至少一种芳香族树脂（Ｂ１）、磷酸酯类（Ｂ２）和含氮的环状化合物（Ｂ３）构成，前述的苯乙烯系树脂（Ｃ）具有８克／１０分以下（按照ＪＩＳＫ７２１０）的熔体流动速率。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：原科初彦，山田真也，
申请(专利权)人：宝理塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]