旋光2-氨基-、2-氯-、2-羟基-或2-烷氧基-1-醇的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种通过将相应的旋光２－氨基－、２－氯－、２－羟基－和２－烷氧基羧酸或其酸衍生物进行催化氢化制备旋光２－氨基－、２－氯－、２－羟基－或２－烷氧基－１－链烷醇的方法。根据该方法，在含有钯和铼或者铂和铼的催化剂存在下进行氢化。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种制备旋光2-氨基-、2-氯-、2-羟基-或2-烷氧基-1-醇的改进方法，其中将旋光2-氨基-、2-氯-、2-羟基-或2-烷氧基羧酸或其酸衍生物进行催化氢化。如EP-A-696 575和EP-A-717 023所公开，旋光2-氨基羧酸和2-羟基羧酸可以在钌催化剂例如元素钌、钌的氧化物和氢氧化物或载体上的钌存在下被氢化成旋光2-氨基-1-链烷醇和1，2-链烷二醇。在80-100℃的反应中，保持达到98.5％e.e.的对映异构体过量值。根据WO99/38838，2-氨基-1-链烷醇的产率和对映异构体过量值也可以通过将相应的2-氨基羧酸在无机酸和钌催化剂存在下氢化来提高，其中钌催化剂含有1-2种原子数为23-82的其它元素。特别优选钌/铼催化剂，使用这种催化剂导致保留达到99.9％e.e.的对映异构体过量值。根据WO99/38824，还可以通过使用含有1或2种原子数为23-82的其它元素的钌催化剂来提高1，2-链烷二醇的产率和对映异构体过量值。特别优选加入铼。WO99/38613描述了一种制备特别有利的含有钌和至少一种原子数为23-82的其它元素的催化剂的方法以及它们用于氢化反应的用途。该方法包括将具有50-300m2/g比表面积的钌化合物的浆液与至少一种金属化合物的溶液组合。特别优选未载附的钌/铼催化剂，用于制备旋光2-氨基醇或1，2-二醇。还知道旋光2-氨基-和2-羟基-羧酸酯可以在25℃和100巴氢气压力下在由铑和铂组成的催化剂和溶剂存在下被氢化成相应的旋光2-氨基醇或1，2-二醇，具有超过99.9％e.e.的对映异构体过量值(M.Studer等，Adv.Synth.Catal.2001，343，802-808页)。WO98/52891公开了在含有其它元素例如钼、银或钯的铂/铼催化剂存在下将脂族羧酸、酸酐、酯或内酯氢化成相应的醇。这使得能避免腐蚀问题。本专利技术的目的是提供一种将旋光2-氨基-、2-氯-、2-羟基-或2-烷氧基羧酸和其酸衍生物氢化成相应的旋光醇的改进方法。用于氢化的催化剂应该易于制备、具有高活性和得到高的生产价值产率和对映异构体过量值。我们发现该目的是通过一种将合适的旋光2-氨基-、2-氯-、2-羟基-和2-烷氧基羧酸或其酸衍生物进行催化氢化制备旋光2-氨基-、2-氯-、2-羟基-或2-烷氧基-1-链烷醇的方法实现，该方法包括在含有钯和铼或者铂和铼的催化剂存在下进行氢化。在本专利技术的方法中，可以使用例如式I的旋光羧酸或其衍生物 其中各基团定义如下R1直链或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基或C6-C10芳基，各自可以被NR3R4、OH、COOH和/或其它在反应条件下稳定的基团取代，R2氢，直链或支化C1-C12烷基或C3-C8环烷基，X氯、NR5R6或OR7，R3、R4、R5和R6各自独立地是氢、直链或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或其中一个CH2基团被O或NR8取代的C3-C8环烷基，R3和R4以及R5和R6也各自独立地一起是-(CH2)m-，其中m是4-7的整数，R1和R5也一起是-(CH2)n-，其中n是2-6的整数，R7氢、直链或支化C1-C12烷基或C3-C8环烷基，R1和R7也一起是-(CH2)n-，其中n是2-6的整数，和R8氢，直链或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基或C6-C10芳基，或其酸酐并将其氢化成相应的旋光醇。基团R1可以在宽范围内变化，和还带有例如1-3个在反应条件下稳定的取代基，例如NR3R4、OH和/或COOH。R1基团的例子包括C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基，C1-C12烷基，例如C1-C6烷基(如上定义)或未支化或支化的庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基，C7-C12芳烷基，例如苯基甲基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基或3-苯基丙基，C6-C10芳基，例如苯基、萘基或蒽基，各自可以带有取代基例如NR9R10、OH和/或COOH。R2的定义的例子包括以下氢，直链或支化C1-C12烷基(如上定义)或C3-C8环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。代替羧酸酯，还可以使用酸酐作为羧酸衍生物。X基团是氯、NR5R6或OR7，其中R5和R6实际上类似于R3和R4、或R9和R10，各自独立地是氢、直链或支化C1-C12烷基，特别是C1-C6烷基，C7-C12芳烷基或C6-C10芳基，特别是苯基，或C3-C8环烷基(各自如上对于R1和R2所定义)。R3和R4、R5和R6，以及R9和R10各对可以各自独立地组合形成-(CH2)m-，其中m是4-7的整数，特别是4或5。CH2基团可以被O或NR8取代。R1和R5基团也可以一起是-(CH2)n-，其中n是2-6的整数，R7基团优选是氢，或直链或支化C1-C12烷基或C3-C8环烷基，更优选甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、己基、环己基或十二烷基。其可以与R1一起是-(CH2)n-，其中n是2-6的整数。本专利技术的氢化反应提供了式II的相应旋光醇 其中R1和X各自如上定义。有用的原料的例子包括2-氨基-、2-氯-、2-羟基-或2-烷氧基-羧酸及其衍生物，其中R1基团只要在反应条件下是惰性的，可以按照上述在宽范围内变化。由于容易得到，优选使用式I的2-氨基酸，例如苯基丙氨酸、苏氨酸、谷氨酸、脯氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、鸟氨酸、缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸以及它们的衍生物，以及2-羟基-和2-氯-羧酸，例如酒石酸、乳酸、2-氯丙酸和苹果酸以及它们的衍生物。用于本专利技术方法的催化剂包含钯和铼或者铂和铼。它们可以用于在催化剂载体的存在或不存在下进行本专利技术的氢化反应。它们另外可以含有至少一种原子数为23-82的其它元素。用于此目的的其它元素包括钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、钼、银、锡、钨、铅、镧和铈，优选银、钨、钼和锡，更优选银和锡。铂或钯相对于铼的重量比优选是100∶1至0.01∶1，更优选50∶1至0.05∶1，特别是10∶1至0.1∶1。铂或钯相对于至少一种其它元素的重量比优选是100∶1至10∶1，更优选50∶1至20∶1。根据本专利技术使用的催化剂可以含有钯、铂、铼和任何其它不同形式的元素，例如元素形式，钯、铂、铼和其它元素的化合物形式，或钯、铂、铼和其它元素的金属间化合物形式。催化剂可以作为未载附的或载附的催化剂使用。当其用作载附的催化剂时，载体材料可以是任何合适的材料，例如碳、碳黑、石墨、碳化硅、二氧化硅、硅酸盐、沸石、二氧化钛、二氧化锆和氧化铝。这些载附的催化剂可以含有例如1-5本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过将合适的旋光２－氨基－、２－氯－、２－羟基－和２－烷氧基羧酸或其酸衍生物进行催化氢化制备旋光２－氨基－、２－氯－、２－羟基－或２－烷氧基－１－链烷醇的方法，该方法包括在含有钯和铼或者铂和铼的催化剂存在下进行氢化。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：RH菲舍尔，N博特克，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]