聚缩醛树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种具有降低的气体（例如甲醛）生成至极限的聚缩醛树脂材料，同时维持或进一步改进所述聚缩醛树脂所固有的优良特性，例如机械特性、加工性和表面特性。具体地，本发明专利技术提供聚缩醛树脂组合物，所述聚缩醛树脂组合物是通过向１００重量份具有实质上线型分子结构的聚缩醛树脂（Ａ１）共混０．０１－２０．０重量份具有支化或交联结构的聚缩醛树脂（Ａ２）、０．０１－５．０重量份基于受阻酚的抗氧化剂（Ｂ）以及０．０１－５．０重量份酰肼化合物（Ｃ）获得的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种具有优良的机械特性、加工性和稳定性，并且可显著抑制生成的甲醛 等的量的聚縮醛树脂组合物。
技术介绍
聚縮醛树脂在机械特性、滑动特性、加工性、表面特性等方面是优良的，且其模制品 被应用于多个领域。关于那些聚缩醛树脂，最近存在这样的趋势，即强烈要求将气体(例如，甲醛)生成 降低至极限、同时维持或进一步改进所述的优良的机械特性、加工性、表面特性等。然而， 依照常规已知方法获得满足所有这些特性的聚縮醛树脂材料是极其困难的。举例来说，添加各种稳定剂来增强聚缩醛树脂的热稳定性已被常规地实行，以抑制由 树脂热分解生产的甲醛等气体的量，并且酰肼化合物作为稳定剂(JP-A4-345648)被添加也是很久以前便公知的。然而，当为了通过添加酰肼化合物以获得高热稳定性且显著地降 低气体(例如甲醛)的生成而调节酰肼化合物的量时，存在一个情况，即在这样的情况下 聚缩醛树脂所固有的优良的机械特性、加工性等被削弱，并且所述的添加成为造成共混组 分渗出(bleeding)的因素。另一方面，例如玻璃纤维的无机填充剂被共混以改进聚縮醛树脂的机械特性已是常规 已知的。然而，由于在制备这样的树脂材料时的熔融混炼(melt kneading)期间施用的剪 切力，所述树脂变得容易分解，藉此，很难维持气体(例如甲醛)的生成在一低水平。另 外，由于存在无机填充剂，聚縮醛树脂所固有的，例如滑动特性、加工性和表面特性的优 良特性被明显削弱。
技术实现思路
如上所述，依照常规已知的方法，很难得到具有降低的气体(例如甲醛)生成至极限 的聚縮醛树脂材料，同时维持或进一步改进聚缩醛树脂所固有的优良特性，例如机械特性、 加工性和表面特性。本专利技术的目的在于解决所述这些问题并提供具有那些特性的树脂材料。3作为深入研究以提供可以满足这些要求的聚縮醛树脂组合物的结果，本专利技术人已发现 所述目标可通过作为基础树脂的聚縮醛树脂结构的选择和要被共混的组分的选择来实5见， 并且已完成本专利技术。也就是说，本专利技术涉及通过向100重量份具有实质上线型分子结构的聚縮醛树脂(A1) 共混0.01-20.0重量份具有支化或交联结构的聚縮醛树脂(A2) 、 0.01-5.0重量％的基于受 阻酚的抗氧化剂(B)和0.01-5.0重量份酰肼化合物(C)获得的聚縮醛树脂组合物。依照本专利技术，提供具有优良机械特性等等并具有降低的气体(例如甲醛)生成的聚縮 醛树脂组合物是可能的。专利技术详述本专利技术将被具体解释如下。首先，用于本专利技术的具有实质上线型分子结构的聚縮醛树 脂(Al)意指以氧化亚甲基基团(-CH20-)为主要结构单元的，不具有特意引入的支化 结构和交联结构的高分子化合物。这种聚縮醛树脂(Al)的典型实施例包括基本上由氧化 亚甲基基团重复单元组成的聚縮醛均聚物以及包括作为主要结构的氧化亚甲基单元和少 量的不形成支化和交联结构的其他结构单元、尤其是C2.6氧化烯烃单元的聚縮醛共聚物 (包括嵌段共聚物)。依照本专利技术，作为所述聚縮醛树脂(Al)，任何那些聚縮醛树脂可 以被采用，并且如果必要，两种或更多具有不同特性的聚缩醛树脂的共混物也可以被采用。 考虑到模压加工性、热稳定性等等，所述聚縮醛共聚物被优选采用。优选的聚縮醛共聚物是通过共聚合99.95-80.0重量％的三噁垸(a)和0.05-20.0重量 %的选自没有取代基的环状醚化合物和环状縮甲醛化合物的化合物(b)制备的共聚物。 更优选的是通过共聚合99.9-卯.0重量％的三噁垸(a)和0.1-10.0重量％的上述化合物(b) 制备的共聚物。用于制备所述聚縮醛共聚物的共聚单体组分(上述化合物(b))的实施例包括，例如环 氧乙烷、1,3-二氧戊环(1,3-dioxolan) 、 二甘醇縮甲醛、1,4-丁二醇縮甲醛、1,3-二噁烷、 环氧丙烷等。尤其优选的是选自环氧乙垸、1，3-二氧戊环、1,4-丁二醇缩甲醛和乙二醇縮甲 醛中的一种或两种或更多种。聚縮醛树脂(Al)的制备方法不被特别限定，且聚縮醛树脂 可以通过己知方法制备。从产业方面考虑，连续本体聚合法是优选的。用于本专利技术的聚縮醛共聚物优选具有1-50 g/min的熔体指数(在190。C， 2160g载荷 下测得)。熔体指数可通过增加或减少用于聚合作用的链转移剂(例如甲缩醛)的量来加 以控制。优选的用于本专利技术的聚縮醛共聚物具有1.0mmol/kg或更低的半縮甲醛端基、2.0 mmol/kg或更低的甲酰端基和0.5重量％或更低的不稳定端基，更优选地0.6 mmol/kg或更 低的半縮甲醛端基、0.5mmol/kg或更低的甲酰端基和0.3重量。/。或更低的不稳定端基。作为聚縮醛树脂(Al)的具有这些末端特性的聚縮醛共聚物的应用可有效有助于具有显著减 少的甲醛生成的聚縮醛树脂组合物的制备，这正是本专利技术的目的之一。此处，所述半縮甲醛端基以-OCH20H来表示，并且也被称作羟基甲氧基基团或半縮 醛端基。所述甲酰端基以"-CHO"来表示。半縮甲醛端基和甲酰端基的量可通过'H-NMR 测量法测定，且具体的测定方法可参照JP-A 2001-11143中描述的方法。不稳定端基的量 表示聚縮醛共聚物末端部分的量，所述不稳定端基对于热和碱不稳定且容易分解。通过在 耐压气密容器中进料1 g聚縮醛共聚物和100 ml 50% (体积％)的包含0.5% (体积％)氢 氧化铵的甲醇水溶液，在180。C热处理45分钟，冷却，开启所述容器，定量测定由此获 得的分解的和溶解在溶液中的甲醛的量来测定不稳定端基的量，并且所述不稳定端基的量 以相对于聚縮醛共聚物的重量百分数表示。具有这种末端特性的聚缩醛共聚物可通过调节的聚合过程、催化剂去活过程、分解和 除去不稳定末端的稳定化过程及这些调节方法的组合来制备。具有更优选的末端特性的聚 縮醛共聚物可通过下述方法或其组合来制备。举例来说，在聚合过程中，具有期望的末端 特性的聚縮醛共聚物可能通过采用以下方法来制备采用降低造成不稳定末端的污染物的方法，所述污染物例如包含在用于聚合的单体和共聚单体中的水分、甲醇和甲酸，以及经 由那些具有如此低含量的这些污染物的单体和共聚单体的应用来进行聚合；随着所述单体中污染物的减少或高活性催化剂的应用而调节催化剂量至小的量的方法；在基于受阻酚的 抗氧化剂存在下，和在催化剂去活过程中进行聚合；有效且细致地粉化(pulverizing)通 过聚合获得的固体聚合物以使催化剂去活的方法；以及在稳定化过程中，经由在碱性化合 物的存在下用挤出机对存在不稳定末端部分的聚合的、聚縮醛共聚物的熔体处理以分解并 除去不稳定末端部分，并且在冷却和固化后，在维持非均匀态的同时，在高温液体(例如 水)中进一步地进行热处理的方法；以及通过在含有碱性化合物的溶剂中加热具有不稳定 末端部分的所述聚合的聚縮醛共聚物来溶解，而后在溶液状态下进行热处理的方法等等； 以及进一步地可能通过这些方法的组合来制备。其次，在上述聚縮醛均聚物或聚縮醛共聚物的制备中，用于本专利技术的具有支化或交联 结构的聚缩醛树脂(A2)通过经由进一步添加可与甲醛或三噁烷等共聚合且能够通过经由 共聚合作用形成支化单元或交联单元的化合物进行共聚合获得。举例来说，当三噁垸(a) 与选自不具有取代基的环状醚化合物或环状縮甲醛化合物的化合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚缩醛树脂组合物，所述聚缩醛树脂组合物是通过向１００重量份具有实质上线型分子结构的聚缩醛树脂（Ａ１）共混０．０１－２０．０重量份具有支化或交联结构的聚缩醛树脂（Ａ２）、０．０１－５．０重量份基于受阻酚的抗氧化剂（Ｂ）以及０．０１－５．０重量份酰肼化合物（Ｃ）获得的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：霜田晓英，池谷启，
申请(专利权)人：宝理塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]