苯并嗪的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种在非甲苯的溶剂中，由酚组分、醛组分和胺组分制备苯并噁嗪组分的新颖方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种由酚^^、 ^f^^和^m^制备苯^l^f匕 ^^的新颖^^^"法。
技术介绍
苯賴嗪通常由酚^^物与醛和^tt^反应制备。已^i亥反应在无 溶剂条件下进行，或者^i^剂存在下进行，如曱苯、二碌,烷、醇或二乙醚。例如，美国专利NO. 5, 543，516(Ishida)提供了一种制备苯^l嗪 ^b^物的方法，其中包^i^^物、伯胺和醛的AJ^^^在无单独溶剂的情 况下制备；^^物处于A^物进行化学键合的温度^H^r在该温度下从而据 舰形絲辨喻^^。中国专利/zHfNO. CN 1451679(Gu)针对的是用于RTM应用的改'^^^!。^M脂，并^^过去的苯^i"^t脂是利用有才;i^剂如曱苯、二嚙#二曱苯(引用中国专利申请NO. ZL 94111852. 5)合成的。而在上述CN ， 679 中，甲笨在实施例中用作溶剂。苯并碌、唤目前可从几个商家购得，包括Huntsman Specialty Chemicals, Brewster, New York; Georgia-Pacific Resins, Inc.和Shikoku Chemicais Corporation, Chiba， Japan,其中;^^一个尤^y^供B-a、 B~m、 F-a、 C-a和F-a苯^#^#脂。认为这些可购买到的苯^l溱是用甲苯作溶剂制备 的。然而，这些已知合成方法和一些市售的苯^€絲铣泉。例如，合 成中用到的一些溶剂有毒，因it化工作场所希望a使用，而另外一些在升高 的温;l条件下可移除，引起一些苯^^^f^物的过早降解和/或聚合，导^ 用所ii^^^^l己制的可固^i且合物的性能受损。已知的合成方法通常需要相当长的时间，即需要至少;MH、时进行预期的M和分离反应产物。最终产物的纯化经常需要额外的时间。另外，虽然苯^l溱的产率在一些实例中是令人满意的，妙如指出的，许多常用溶剂 有毒性，许多实例中需要通过昂贵的^^消除，如@漆昂贵的溶剂回收系统。因此需要有一种jygit些铣泉的合成方法。本专利技术提供了一种Ul了上述合成故^的解决方案。 更Jr^地，本专利技术提^-种制备苯^l溱的方法。本^专利技术的方法包 括以下步骤制备在絲酯溶剂中的^JS';^^，所iiA^'^^包^ft为反 应物的酚4^物、伯^{^物和醛^^; ^/斤i^应物到达所iiA^物进行 ^:学^:合的温度，并使它们在该温度下##足以形威苯^1唤的时间。用甲苯M^剂合絲^^溱，例如，受困于甲苯的高沸点，即4組真空下也是如此。因此需要高温以^^^嗪产物中移除甲苯溶剂。然而，由 于苯^l嗪产物在这些高温条件下存在一定程度的挥发，不肯^不移除苯^€唤产物的情况下将曱^^剂与苯^l溱产物完全分离，并JL^推动苯^I嗪 产物变化(advancing),因此降低了它的储存期J^急定性。根据图1和2所示， GC显示在甲苯溶剂中合成的苯并噁"秦产物仍包含残余甲苯，流变仪 (rheometrics)显示120匸时^>有不稳、定性。才Nt这个背景，以下的可^^剂A/斤希望的，它们具有包括以下的 性能与7jOf^膝；易于飾原材料、形成的^f可中间体产物、和苯，溱产 物；g压力下具有65匸到105。C的沸点和^r条性。以下更详细描述的所选择 的溶剂A^JJ旨，如乙酸乙酉旨。乙酸乙酯具有环^i力下76. 5°C-77. 5'C的沸点。 也可以4^]乙酸丙酯沐点为102X:)和乙酸异丙酯(沸点为85'C-91X:) 。^^她， 也可以使用非乙酸酯，曱酸丙酯(沛点为80°C-Src), ^v^于;i^S旨范围内。 确定下列溶剂家族不适合于苯^^溱的商业合成，原因如下 ^l溶剂(如苯、甲絲二曱苯)不适合于本专利技术的实践，或者因为它们的毒践者因为它们的沸点太高，或两^r。絲(如甲醇、乙醇或叔丁醇)溶剂不适合于本专利技术的实践，或者因 为它们可与水混溶，或者因为它们的沸点太高，或两a有。醚类(如乙醚、二丙醚或THF)溶剂不适合于本专利技术的实践，因为它 们的毒性。酮类(如丙酮或MEK)溶剂不适合于本专利技术的实践，因为它们与^物存在潜在的^性。在^氐于0. lMPa的真空下，乙酸乙酯的沸点比甲苯的沸点低20。C 以上。因jt傳^^溱可在7(TC干燥，而没有产物变4咏因il:bit加了它的粘度(导 致受损的储存期PMI定性)的风险。^f目色谱/质镨(猛示；相对于图l)表明在 乙酸乙酯中制备的苯^^噢无溶剂，而ibf目对于在甲苯中制备的苯并潘嗪(J^图 2， A和B)通过rheometric粘度测财法显示在120。C具有储存期卩財惑定性。附图说明图1示出了在曱苯中制备的苯^l嗪的^目色谱/质"ifi普图。图2分两部^:出了^^透色镨，在曱苯(A)中制备的苯^ln秦 与在乙酸乙酯(B)中制备的苯^l唤的^^透色^ii行对比。图3示出了在甲苯中制备的苯^^秦(上曲銜与在乙酸乙酯中制备 的苯并，港嗪(下曲銜的rheometric粘度随时间测试的语图。专利技术详述如前所述，目前，苯^l。辆脂由酚、醛和伯胺在溶剂(如曱苯、 二碌、錄醇)中或在iLi^剂体系中合成。典型地，由于合^^下来的溶剂移除 所需的时间，完威苯^l。^ft^合成的反应需要几个小时以上。如果需要对 产物纯化，还需要额外的时间。尽管利用使用溶剂的技术的苯并港溱的产率和 M量分布是令人满意的，但l是由于毒1"生、高沸点、与7jc的';^i^沐与反应物、 中间体和/或苯^^嗪产物的^1#^#^^剂是希望的。〖0024]尽管生成如前所述产物的A^不需^^化剂，^fe lL如果需要，如为 了^A^';f^物中形成的产物的组成，可以使用酸催化剂如HC1、或碱性催化 剂如NaOH。合成中可以^^]树不同的醛，例如曱醛溶液(械尔马林)、多聚 甲醛、聚甲醛，以及具有通式RCHO的醛，其中R为脂族基团，包括上,的混 ^ 。许多种酚同样可用于合成中。可以使用，例如，单官f,口，、 曱酚、2-溴-4-甲_|^、 2-烯丙^i^、 1, 4-^J^SHU^以物。适合的双官 能酚包練酞、鄉、4一4、一亚曱^i^、 4一4、一U^苯甲酮、； ^A、1，8—^基蒽醌、1，6-4絲、2，2、-U^f禺絲、间^Li^、芴i^J^类 似物。适合的三官脅嫩包括1， 3， 5-三羟J^N^f以物。多种伯胺可用于苯^^嗪的合成。适合的^^包括单官育,嚇、 曱M、乙M、丙M、 丁，、异丙員、十A^^、环己胺、m 1-絲蒽、4-^J^甲醛、4-^i^苯甲酮、>#^^、 2-^^-5-溴p比咬、D~3-^J^-e-己内,、2-^t^—2， 6-二曱基派咬、3—^J^-9-乙基"t^、 4-(2-氨乙 _^吗啉、2->#^药酮、2-^J^药、1-^JJf己亚胺(l-aminohomopiperidine)、 9一^J^、 l-M芘、4-溴，、^N^f以物。适合的双官育嫉包括2-M 千胺(benxylamine)、 1, 3-J^^丙烷、1， 4->^#^丁烷、1， 10-JitJ^癸烷、 2，7-_^#^芴、1,4-^MJf、己烷、9，10-J^tJ^、 1,4-JltJ^底唤、亚曱基 二錄、1，4—^tJ^苯甲酮、4，4-^i^苯M、芴1、 4，4、-本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备苯并噁嗪的方法，包括：　（ａ）制备在乙酸烷基酯溶剂中的反应混合物，所述反应混合物包含作为反应物的酚组分、伯胺组分和醛组分；和　（ｂ）使所述反应物和所述溶剂到达所述反应物进行化学键合的温度，并使它们在该温度下保持足以形成苯并噁嗪的时间 。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：AJ塔登，刘圃伟，AC翁，EA帕克尔，
申请(专利权)人：汉高公司，汉高股份及两合公司，
类型：发明
国别省市：US[]