具有二硫代碳酸酯结构和含硫的碳酸烯丙酯基团的可自由基聚合的化合物制造技术

本发明专利技术提供具有由式（１）表示的二硫代碳酸酯结构和含硫的碳酸烯丙酯基团的可自由基聚合的化合物，该化合物能产生具有高折射率和优异透明度的在热固化反应时稳定且很少被着色的光学材料，以及提供该化合物的制备方法，该化合物的（共）聚合物，含有该化合物的组合物及其固化产物，和包含该固化产物的用于光学材料的模制产品。（在式中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自独立地表示氢原子或甲基，Ｘ和Ｙ各自独立地表示二价基团，所述二价基团选自具有１－１０个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚环烷基，所述亚烷基可以是支化的。）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有特定二硫代碳酸酯结构和含硫的碳酸烯丙酯基团的可 自由基聚合的化合物，和使用该化合物的高折射率光学材料。
技术介绍
有机玻璃比无机玻璃轻并且由于其良好的抗冲击性以及易于热塑成型 和着色，有机玻璃已取代无机玻璃用作建筑物和车辆中的窗材料或用作照 明设备、商业标记、家用品等的材料。这类有机玻璃的典型实例包括二甘醇双(碳酸烯丙酉旨)聚合物如CR-39 (产品名，PPG Industries生产)和甲基丙 烯酸甲酯聚合物。在眼镜的镜片由玻璃制造的情形中，玻璃的折射率越高，镜片可以越 薄。有机玻璃的折射率范围为1.49-1.50，与无机玻璃(在白色冕玻璃的情形 中，折射率为1.523)相比更低。因此，在使用有机玻璃制造透镜的情形中， 相对于使用无机玻璃的情形来说透镜边缘厚度更大，由此抵消了重量较轻 的优点。此外，在视力校正透镜由有机玻璃制造的情形中，透镜的校正力 越大，外观越差。在这种情况下， 一直需要能够赋予聚合物高折射率的用 于光学材料的树脂。为了提高有机玻璃的折射率，目前已采取了多种尝试。例如，在日本专利申请公开No. S63-46213中，作为用于具有高折射 率的光学材料的树脂，描述了通过将异氰酸酯化合物与巯基化合物反应获 得的基于硫代氮基甲酸酯的树脂。然而，原材料异氰酸酯化合物有毒并且 原材料硫醇化合物固有强烈地不良气味。另外，在日本专利申请公开No.H03-217412中，作为用于具有高折射 率的光学材料的树脂，描述了含硫原子的(甲基)丙烯酸酯化合物。然而,这类材料中的许多易于产生高粘度并且具有高反应性。因此，使用这类材 料需要需要许多储存方面的专门技能并且并不总是容易。此外，在日本专利申请公开No. H02-261808、HI0-175947和Hll-49744中，作为用于具有高折射率的光学材料的树脂，描述了具有含硫的碳酸烯 丙酯基团的可自由基聚合的化合物。虽然这些化合物具有高折射率并具有 良好的可光固化性，但当将过氧化物用作热固化反应中的聚合引发剂时， 分子的硫化物结构容易发生氧化，有时引起诸如着色问题。而且，聚合反 应难以控制。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供可以稳定进行热固化反应而很少着色的可自由基 聚合的化合物，和使用该化合物的具有高折射率以及优异透明度的光学材料。通过为解决上述问题所进行的深入研究，本专利技术专利技术人已发现在热固 化反应时稳定且几乎不被着色的、具有特定二硫代碳酸酯结构和含硫的碳 酸烯丙酯基团的可自由基聚合的化合物可得到具有高折射率和优异透明度 的光学材料，且因此它们完成了本专利技术。即，本专利技术涉及下列l-16项。1.由式(l)表示的可自由基聚合的化合物。o o(在该式中，1^和112各自独立地表示氢原子或甲基，X和Y各自独立地表 示二价基团，所述二价基团选自具有l-10个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚 环烷基，所述亚烷基可以是支化的。)2. 根据1的可自由基聚合的化合物，其中式(l)中的X和Y为亚曱基、 亚乙基、1，2-亚丙基或1,3-亚丙基。3. 根据1或2的可自由基聚合的化合物，其中式(l)中的W和议2为氢原子。4.制备由式(1)表示的可自由基聚合的化合物的方法，包括使由式(2)表 示的硫醇化合物与由式(3)表示的二硫醇化合物在碱的存在下反应从而获 得由式(4)表示的硫醇化合物，并且进一步使该硫醇化合物与N，N，-羰基二 咪哇反应，<formula>formula see original document page 6</formula> (1)(在该式中，W和I^各自独立地表示氢原子或曱基，X和Y各自独立地表 示二价基团，所述二价基团选自具有l-10个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚 环烷基，所述亚烷基可以是支化的。)<formula>formula see original document page 6</formula> (2)在该式中，L表示二价基团，所述二价基团选自具有l-10个碳原子的亚烷 基、亚芳基和亚环烷基，所述亚烷基可以是支化的。)<formula>formula see original document page 6</formula>(3)(在该式中，R"表示氢原子或甲基且Z表示氯原子或溴原子。) R4<formula>formula see original document page 6</formula>(4)(在该式中的符号具有如上所定义相同的含义。)5. 根据4的制备可自由基聚合的化合物的方法，其中式(l)中的X和Y 为亚甲基、亚乙基、1，2-亚丙基或1，3-亚丙基。6. 根据4或5的制备可自由基聚合的化合物的方法，其中式(l)中的R1 和R"为氢原子。7. 包含根据1-3任一项的可自由基聚合的化合物作为其原料单体之一的聚合物或共聚物。8. 根据7的共聚物，其是根据1-3任一项的可自由基聚合的化合物与其 他可自由基聚合的化合物的共聚物。9. 根据8的共聚物，其是根据1-3任一项的可自由基聚合的化合物与甲 基丙烯酸烯丙酯和/或马来酸二烯丙酯的共聚物。10. 用于光学材料的可聚合的组合物，包含根据1-3任一项的可自由基 聚合的化合物。11. 根据10的用于光学材料的可聚合的组合物，还包含其他可自由基 聚合的化合物。12. 根据11的用于光学材料的可聚合的组合物，其中所述其他可自由 基聚合的化合物至少包括甲基丙烯酸烯丙酯和/或马来酸二烯丙酯。13. 才艮据10-12任一项的用于光学材料的可聚合的组合物的固化产物。14. 包含根据13的固化产物的用于光学材料的成型体。15. 根据14的用于光学材料的成型体，其选自透镜、光波导、薄膜、 棱镜、板和纤维。16. 通过固化根据10-12任一项的用于光学材料的可聚合的组合物获得 的透镜。使用根据本专利技术的可自由基聚合的化合物的用于光学材料的组合物在 固化后具有高折射率和优异的透明度并且在热固化反应时存在很少的着 色。因此，该组合物尤其可用于光学材料，如光学透镜包括(眼镜片和相 机镜头)、光波导、光学密封剂、光学薄膜、棱镜、用于液晶面板的光导 向板和光纤。附图简述图l是在实施例1中获得的S，S，-双[2-(烯丙氧基羰^i^克代)乙基二硫代 碳酸酯的iH-NMR语图。图2是在实施例1中获得的S，S，-双二硫代 碳酸酯的"C-NMR语图。图3是在实施例1中获得的S，S，-双[3-(烯丙氧基羰^J^代)乙基二硫代 碳酸酯的IR傳图。本专利技术的最佳实施方式下文中对本专利技术进行详细描述。l具有二硫代碳酸酯结构和含硫的碳酸烯丙酯基团的可自由基聚合的化合 物j个及"力WV升"一AH ,眠鹏？古，J H"凡H"、J艰暇岬W鹏芬W的可目由丞 聚合的化合物是由式(l)表示的化合物。在下文中，该化合物有时称作"本专利技术的可自由基聚合的化合物"。 在本专利技术中，当结构式与所描述的化合物名称不符时，以结构式为准。在式(1)中，R和W各自独立地表示氢原子或曱基。就增加折射率而言，二者中更加优选氢原子。在式(1)中，X和Y各自独立地表示二价基团，所述二价基团选自具有 l-10个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚环烷基，所述亚烷基可以是支化的。亚烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
由式（１）表示的可自由基聚合的化合物，　＊＊＊　其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自独立地表示氢原子或甲基，Ｘ和Ｙ各自独立地表示二价基团，所述二价基团选自具有１－１０个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚环烷基，所述亚烷基可以是支化的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：大山靖之，黍野信幸，甲斐和史，但马恒男，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]