本发明专利技术涉及一种生物降解性聚酯树脂组合物。通过将含７０摩尔％以上α－和／或β－羟基羧酸单元的生物降解性聚酯树脂（Ａ）１００质量份、聚醚／烯烃嵌段共聚树脂或聚醚酯酰胺共聚树脂（Ｂ）３～３０质量份、在分子内具有２个以上（甲基）丙烯酰基或者具有一个以上（甲基）丙烯酰基和一个以上缩水甘油基或乙烯基的（甲基）丙烯酸酯化合物（Ｃ）０．０１～１０质量份、以及过氧化物（Ｄ）０．０１～１０质量份熔融混炼而得。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及生物降解性聚酯树脂组合物及由其得到的成型体、发泡 体、成型容器。
技术介绍
作为生物降解性聚酯树脂组合物中的一种的聚乳酸，与其他生物降 解性聚酯树脂相比，具有熔点高且耐热性优异的特点。但是，另一方面， 聚乳酸的熔融粘度低，例如在挤压发泡成型时，发生破泡而无法得到充 分的发泡倍率，或者滴落而无法成型。此外，聚乳酸具有物性极脆的缺 点。因此，为了将聚乳酸供给实用，必须提高熔融张力、在拉伸粘度测 定时体现变形固化性、提高结晶速度，并且改良脆性也是不可或缺的。 进而，以聚乳酸为代表的生物降解性聚酯的结晶速度慢，因此在各种成 型加工中，还具有操作性差的缺点。为了使树脂体现变形固化性， 一般认为添加高聚合度聚合物的方 法、使用具有长链支链的聚合物的方法是有效的。但是在制造高聚合度 聚合物时，不仅聚合需要长时间而生产效率差，而且由于长时间的热履历而在树脂中可见着色、分解等。因此，例如分子量50万以上的生物 降解性聚酯并未实用化。另一方面，作为制造支链聚乳酸的方法，已知 在聚合时添加多官能性引发剂的方法(JP10-7778A、 JP2000-136256A )。 但是，在聚合时导入支链，则树脂的输出产生障碍，或者无法自由地改 变支化的程度，在这些方面等存在问题。另一方面，从简便、能够自由地改变支化程度的方面考虑，对制成 生物降解性聚酯树脂后，与过氧化物、反应性化合物等经熔融混炼而产 生交联的方法进行了很多研究。然而，JP11-60928A中记载的酸酐、多 元羧酸，反应性容易产生不均，并且在反应时必须进行减压等，不实用。 4吏用JP6-49235A、 JP2000-17037A中记载的多元异氰酸酯的生物降解 性聚酯树脂，再熔融时分子量易降低，而且在操作时的安全性方面存在 问题等，并未确立达到实用化水平的技术。本专利技术人等在先提出了使用聚乳酸等生物降解聚酯树脂而得到的 机械强度、耐热性优良、具有对发泡成型有利的流变学特性的生物降解 性聚酯树脂组合物以及使用它的发泡体以及成型容器(JP2003-128卯1A、 JP2004-217288A )。然而，这些方法虽然可以4吏熔 融张力、结晶速度提高并且赋予耐热性，但是还未达到脆性的充分改良。进而，作为以a-和/或(3-羟基羧酸单元为主体，且耐热性高的生物降 解性聚酯树脂的脆性的改良，可以设想添加其他的树脂，但是通常由于 两种树脂不具备相容性，所以难以均一地成型，因此未提出可以稳定地 进行操作的方法。
技术实现思路
本专利技术是为了解决上述问题而提出的，提供一种生物降解性聚酯树 脂组合物及由其得到的成型体、发泡体、成型容器，所述生物降解性聚 酯树脂组合物具有耐热性、机械强度尤其是耐冲击性、韧性优良，操作 性方面没有问题，具有对发泡体等的成型有利的流变学特性。本专利技术人等为了解决这样的课题而反复进行了深入研究，结果发现 将生物降解性聚酯树脂、聚醚/烯烃嵌段共聚树脂或聚醚酯酰胺共聚树 脂、(曱基)丙烯酸酯化合物、以及过氧化物进行熔融混炼而得到的特 定树脂组合物可以解决上述问题，最终完成了本专利技术。本专利技术的要点如下。(1) 一种生物降解性聚酯树脂组合物，其特征在于，通过将生物 降解性聚酯树脂(A) IOO质量份、聚醚/烯烃嵌段共聚树脂或聚醚酯酰 胺共聚树脂(B) 3~30质量份、(曱基)丙烯酸酯化合物(C) 0.01-10 质量份、以及过氧化物(D) 0.01 10质量份熔融混炼而得，其中，所述 生物降解性聚酯树脂(A)含70摩尔。/。以上的a-和/或P-羟基羧酸单元， 所述(曱基)丙烯酸酯化合物(C)在分子内具有2个以上(曱基)丙 烯酰基、或者具有1个以上(曱基)丙烯酰基和1个以上缩水甘油基或 乙烯基。(2) (1)所述的生物降解性聚酯树脂组合物，其特征在于，a-和/ 或P-羟基羧酸单元为D-乳酸、L-乳酸或它们的混合物。(3Hl)或(2)所述的生物降解性聚酯树脂组合物，其特征在于， 聚醚/烯烃嵌段共聚树脂或聚醚酯酰胺共聚树脂(B)分散成岛状，其大 小小于ljim。(4) (1) (3)中的任一项所述的生物降解性聚酯树脂组合物， 其特征在于，冲击强度为20cm以上。(5) —种生物降解性聚酯成型体，其特征在于，将上述(1) U) 中任一项所述的生物降解性聚酯树脂组合物成型而成。(6) —种生物降解性聚酯发泡体，其特征在于，将上述(1) (4) 中任一项所述的生物降解性聚酯树脂组合物发泡成型而成。(7) (6)所述的生物降解性聚酯发泡体，其特征在于，冲击强度 为10cm以上，撕裂强度为350N/cm以上。(8) —种生物降解性聚酯成型容器，其特征在于，将上述(6)或 (7)所述的生物降解性聚酯发泡体成型而成。根据本专利技术，可以简便地以低成本制作机械强度、尤其是耐冲击性、 韧性、耐热性优良，具有对发泡体等的成型有利的流变学特性的生物降 解性聚酯树脂组合物。进而，根据本专利技术，可以提供使用该树脂组合物 的成型体、发泡性优良的发泡体、以及成型容器。附图说明图l是表示求出斜率al和斜率a2之比(a2/al，变形固化系数)时， 拉伸时间和拉伸粘度的关系的图，其中，斜率al是直到出现拐点的拉 伸初期的线形区域的斜率，斜率a2是拐点以后的拉伸后期的斜率。图2是表示求出结晶速度指数时，结晶度(e)与时间之间的关系的图，其中，结晶速度指数以直到到达最终达到的结晶度(e)的二分之一的时间(分钟)来表示。具体实施例方式以下，对本专利技术进行详细说明。本专利技术的生物降解性聚酯树脂组合物是通过将含70摩尔％以上01-和/或P-羟基羧酸单元的生物降解性聚酯树脂(A)、聚醚/烯烃嵌段共聚 树脂或聚醚酯酰胺共聚树脂(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、以及 过氧化物(D)熔融混炼而得到的组合物。在生物降解性聚酯树脂(A)中，作为a-和/或(3-羟基羧酸单元的例 子，可列举D-乳酸、L-乳酸、羟基乙酸、3-羟基丁酸、3-羟基戊酸、3-羟基己酸等。还可以是它们的混合物。因此，作为本专利技术中使用的生物降解性聚酯树脂(A)，是聚(D-和/或L-乳酸)、聚(羟基乙酸)、聚(3-羟基丁酸)、聚(3-羟基戊酸)、 聚(3-羟基己酸)、它们的共聚物、它们的混合物等。从成型体的耐热 性、机械强度的关系出发，上述生物降解性聚酯树脂(A)的熔点优选 是120。C以上，更优选是150。C以上。基于同样的理由，a-和/或P-羟基 羧酸单元的含量必须为70摩尔％以上，优选为80摩尔％以上。在上述 生物降解性聚酯树脂中，从在工业上可以大量生产的角度出发，优选使 用聚(D-和/或L-乳酸)。生物降解性聚酯树脂(A)通常利用公知的熔融聚合法、或进一步 合用固相聚合法来制造。另外，对于聚(3-羟基丁酸)和聚(3-羟基戊 酸)等，也可以利用微生物来生产。在不会大幅损害聚(a-和/或P-羟基羧酸)的耐热性的范围内，还可 以根据需要在生物降解性聚酯树脂(A)中共聚或混合其他生物降解性 聚酯树脂成分。作为这里所说的其他生物降解性聚酯树脂，可举出以聚 丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯等为代表的由二元醇和二元酸构成 的脂肪族聚酯；以聚￡-己内酯为代表的聚co-羟基链烷酸酯；即使含 有芳香族成分仍显示生物降解性的聚(丁二酸丁二醇酯共对苯二甲酸丁 二醇酯)、聚(己二酸本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种生物降解性聚酯树脂组合物，其特征在于，通过将生物降解性聚酯树脂（Ａ）１００质量份、聚醚／烯烃嵌段共聚树脂或聚醚酯酰胺共聚树脂（Ｂ）３～３０质量份、（甲基）丙烯酸酯化合物（Ｃ）０．０１～１０质量份、以及过氧化物（Ｄ）０．０１～１０质量份熔融混炼而得，其中，所述生物降解性聚酯树脂（Ａ）含有７０摩尔％以上的α－和／或β－羟基羧酸单元，所述（甲基）丙烯酸酯化合物（Ｃ）在分子内具有２个以上（甲基）丙烯酰基、或者具有１个以上（甲基）丙烯酰基和１个以上缩水甘油基或乙烯基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：松冈文夫，上田一惠，大城丰，
申请(专利权)人：尤尼吉可株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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