氧化烯聚合物的制造方法及固化性组合物技术

本发明专利技术提供在具有有机配体的复合金属氰化物配位催化剂的存在下，使具有聚氧化烯链及羟基的聚合物（ｐＰ）和具有烷氧基甲硅烷基及异氰酸酯基的化合物（Ｕ）进行聚氨酯化反应而得的具有氨基甲酸酯键且具有聚氧化烯链和烷氧基甲硅烷基的氧化烯聚合物（Ｐ），以及含有该聚合物（Ｐ）的保存稳定性良好的固化性组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有氨基甲酸酯键且具有烷氧基甲硅烷基的氧化烯聚合物的 制造方法及含有由该制造方法制得的聚合物的固化性组合物。
技术介绍
由聚氧化烯链的末端具有水解性硅基的聚合物(也称为改性有机硅聚合物) 形成的固化性组合物湿固化，形成橡胶弹性良好的固化物。因此，该固化性组 合物作为粘接剂、涂敷剂、密封材料被广泛使用。其中，由聚氧化烯链的末端 具有甲基二甲氧基甲硅烷基的聚合物形成的固化性组合物由于具备良好的伸 展性，因此作为密封材料在市场上广受欢迎(参照专利文献1)。此外，包含具有聚氧化烯链和三烷氧基甲硅垸基的聚合物的固化性组合物 的固化速度快，且交联密度高，因此作为快速固化性粘接剂、涂敷剂、密封材料有用(参照专利文献2)。作为该固化性组合物，已知的有包含具有聚氧化烯链和在该聚氧化烯链端 通过-OCH2CH2CH2-基或-SCH2CH2CH2-基结合的三垸氧基甲硅烷基的特定聚 合物或具有聚氧化烯链和在该聚氧化烯链端通过氨基甲酸酯键结合的三垸氧基甲硅烷基的特定聚合物，以及具有氨基和烷氧基甲硅烷基的化合物的固化性 组合物(参照专利文献3)。该固化性组合物中的具有在聚氧化烯链端通过氨基甲酸酯键结合的三烷 氧基甲硅烷基的特定聚合物以往通过使聚氧化烯多元醇和含异氰酸酯基的三 烷氧基硅烷化合物在有机锡化合物等金属催化剂的催化下进行聚氨酯化反应 而获得。但是，在该有机锡化合物等金属催化剂因为不能够从所得特定聚合物完全 除去而包含于固化性组合物时，也作为固化性组合物的固化催化剂起作用，因 此存在固化性组合物的保存稳定性不充分的问题。专利文献1:日本专利特开平03-072527号公报 专利文献2:日本专利特开平03-047825号公报 专利文献3:日本专利特开平10-245482号公报专利技术的揭示本专利技术的目的是提供具有氨基甲酸酯键且具有烷氧基甲硅垸基的氧化烯 聚合物的制造方法及含有该聚合物的固化性组合物。所述氧化烯聚合物的制造 方法是使具有聚氧化烯链及羟基的聚合物和具有垸氧基甲硅烷基及异氰酸酯 基的化合物进行聚氨酯化反应。所述固化性组合物在维持快速固化性的状态下 具备良好的保存稳定性。本专利技术者经过认真探讨后发现，通过在使具有聚氧化烯链及羟基的聚合物和具有垸氧基甲硅垸基及异氰酸酯基的化合物进行聚氨酯化反应时，作为催化剂用具有有机配体的复合金属氰化物配位催化剂替代以往的有机锡化合物等聚氨酯化催化剂可完成聚氨酯化反应，且无需从包含所得聚合物的固化性组合 物除去具有有机配体的复合金属氰化物配位催化剂就能够获得良好的保存稳定性，藉此完成了本专利技术。本专利技术的技术方案如下所述。1. 具有氨基甲酸酯键且具有垸氧基甲硅垸基的氧化烯聚合物(P)(本专利技术 中也称为氧化烯聚合物(P)或聚合物(P))的制造方法，该方法的特征在于，在具有石L目[i怀的夂'曰-ai—/禹肯、？L艰JK7IAL1隹1七m)mM于讧I、 ， 'l丈共fl豕羊、Kj邓'低汉夭:i承的聚合物(pP)和具有烷氧基甲硅烷基及异氰酸酯基的化合物(U)进行聚氨酯化反应。2. 上述1记载的氧化烯聚合物(P)的制造方法，其中，化合物(U)为下式(l) 表示的化合物，氧化烯聚合物(P)为具有下式(2)表示的基团的聚合物(X、)a(R-)bSi-QU-NCO (1) (X'-MR-XSi-QU-NHCOO- (2)式中，Xi分别独立地为碳数l 6的垸氧基，R为碳数l 6的垸基，a为 2或3， b为0或l， a+b = 3， QU为碳数1 20的2价有机基团。3. 上述1或2记载的氧化烯聚合物(P)的制造方法，其中，作为化合物(U)的异氰酸酯基的总数与聚合物(pP)的羟基的总数的比值的异氰酸酯基/羟基为0.8 1.05。4. 上述1 3的任一项记载的氧化烯聚合物(P)的制造方法，其中，具有有 机配体的复合金属氰化物配位催化剂是在使烯化氧开环聚合于含活性氢原子 的化合物时所用的具有有机配体的复合金属氰化物配位催化剂。5. 上述1 4的任一项记载的氧化烯聚合物(P)的制造方法，其中，聚合物 (pP)是在具有有机配体的复合金属氰化物配位催化剂的存在下，使烯化氧开环 聚合于含活性氢原子的化合物而得的聚合物(pPl);所述制造方法中的具有有机 配体的复合金属氰化物配位催化剂是在制造该聚合物(pPl)时使用的具有有机 配体的复合金属氰化物配位催化剂。6. 上述1 5的任一项记载的氧化烯聚合物(P)的制造方法，其中，具有有 机配体的复合金属氰化物配位催化剂中的有机配体为选自甘醇二甲醚(glyme)、 二甘醇二甲醚(diglyme)、三甘醇二甲醚、叔丁醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、 叔戊醇、异戊醇及甘醇单叔丁醚的至少l种。7. 上述1 5的任一项记载的氧化烯聚合物(P)的制造方法，其中，具有有 机配体的复合金属氰化物配位催化剂中的有机配体为甘醇二甲醚或叔丁醇。8. 上述1 5的任一项记载的氧化烯聚合物(P)的制造方法，其中，具有有 机配体的复合金属氰化物配位催化剂中的有机配体为甘醇二甲醚。9. 固化性组合物，其特征在于，包含由上述1 8的任一项记载的制造方 法制得的具有氨基甲酸酯键且具有垸氧基甲硅垸基的氧化烯聚合物(P)。10. 上述9记载的固化性组合物，其中，还含有选自钴、锌及铁的至少l 种元素，其含量以钴、锌及铁的合计量计为15 50ppm。11. 上述9或10记载的固化性组合物，其中，氧化烯聚合物(P)在5(TC保 存4周后的增稠率为20%以下。本专利技术的固化性组合物可形成具有良好的保存稳定性、作业性及拉伸强度 等物性的固化物。此外，其快速固化性良好。本专利技术的固化性组合物作为被用 于各种用途的粘接剂或密封材料等有用。6实施专利技术的最佳方式本说明书中，数均分子量记为Mn，重均分子量记为Mw，分子量分布记 为Mw/Mn。聚合物(pP)中的聚氧化烯链较好是由碳数2 6的烯化氧的开环聚合而形 成的氧化烯的聚合单元构成的链，更好是由选自环氧乙垸、环氧丙院、环氧丁 烷及环氧己烷的l种以上的烯化氧的开环聚合而形成的氧化烯的聚合单元构成 的链，特好的是由环氧丙垸的开环聚合而形成的氧化烯的聚合单元构成的链。 聚氧化烯链由2种以上的氧化烯的聚合单元构成时，2种以上的氧化烯的聚合 单元的排列方式可以是嵌段状也可以是无规状。较好的是羟基配置在聚氧化烯链的末端。聚合物(pP)的对应于羟基的Mn较好为1000 18000，特好为3000 15000。聚合物(pP)较好是在具有有机配体的复合金属氰化物配位催化剂的存在下，使烯化氧开环聚合于含活性氢原子的化合物而得的聚合物(pPl)。这里，具有有机配体的复合金属氰化物配位催化剂可例举与作为本专利技术的聚氨酯化反应的催化剂使用的具有有机配体的复合金属氰化物配位催化剂同 样的催化剂，优选以六氰基钴酸锌或六氰基铁酸锌为骨架且具有有机配体的催 化剂。详细情况如后所述。将烯化氧开环聚合时所用的具有有机配体的复合金属氰化物配位催化剂 的用量较好为10 1000ppm，更好为15 500ppm，进一步更好为20 300ppm。含活性氢原子的化合物可以使用1种也可以使用2种以上。含活性氢原子 的化合物较好为含活性氢原子的有机化合物，更好为含羟基或氰基的化合物， 特好为含1 6个羟基的化合物，进一步特本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有氨基甲酸酯键且具有烷氧基甲硅烷基的氧化烯聚合物（Ｐ）的制造方法，其特征在于，在具有有机配体的复合金属氰化物配位催化剂的存在下，使具有聚氧化烯链及羟基的聚合物（ｐＰ）和具有烷氧基甲硅烷基及异氰酸酯基的化合物（Ｕ）进行聚氨酯化反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：木村裕二，田中英明，盐冶源市郎，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]