硅橡胶粉末及其制备方法技术

通过固化在水中分散状态下的可缩合固化的硅橡胶组合物获得的硅橡胶粉末，该粉末通过滴定测量的环氧当量等于或低于３０００且平均粒度范围为０．１－１００微米；制备硅橡胶粉末的方法包括下述步骤：在水中分散含至少以下列举的组分（Ａ）－（Ｃ）的硅橡胶组合物；添加组分（Ｄ）；和固化该混合物：（Ａ）分子两端均用硅烷醇基封端且一个分子内具有小于或等于３０个硅原子的二有机基聚硅氧烷；（Ｂ）一个分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷；（Ｃ）含环氧基的烷氧基硅烷；和（Ｄ）缩合反应催化剂。该硅橡胶粉末具有低的环氧当量且在有机树脂内具有优良的可分散性，和该方法有效地制备前述粉末。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。更特别地，本专利技术涉及具有低环氧当量且在有机树脂中可分散性优良的硅橡胶粉末。本专利技术还涉及有效地制备前述硅橡胶粉末的方 法。
技术介绍
已知含有环氧基的硅橡胶粉末用作改进涂料、有机树脂组合物性能的试剂，作为 半导体器件等的密封剂的树脂。特别地，通过縮合反应获得的硅橡胶粉末在有机树脂中的 可分散性比通过加成反应获得的类似粉末高得多。通过縮合反应获得的硅橡胶粉末是本领 域已知的。例如，日本未审专利申请公布S64-70558、 H02-113079和H08-109262公开了通 过固化水分散的硅橡胶组合物获得的硅橡胶粉末，所述硅橡胶组合物包含两端均用硅烷醇 基封端的二有机基聚硅氧烷，一个分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅 氧烷、含环氧基的烷氧基硅烷和縮合反应催化剂。 然而，前述已知的硅橡胶粉末的环氧当量超过3000 (这意味着在这一硅橡胶粉末 内引入的环氧基量低)。因此，这一粉末或者在有机树脂内的可分散性不足，或者当掺入到 可固化的环氧树脂组合物内时，在通过固化该组合物获得的产物内提供不了弹性模量的充 分下降。本专利技术人进行了研究，旨在发现环氧基不能以充足的量引入到硅橡胶粉末内的原 因。研究表明，这是因为在分子两端均用硅烷醇基封端的二有机基聚硅氧烷中的硅烷醇基 和包含在含环氧基的烷氧基硅烷内的与硅键合的烷氧基之间发生的脱醇反应之前，前述硅 烷醇基和包含在有机基氢聚硅氧烷内的与硅键合的氢原子之间发生脱水縮合反应。 本专利技术的目的是提供具有低环氧当量且在有机树脂内具有优良的可分散性的硅 橡胶粉末。 本专利技术另一 目的是提供有效地制备前述硅橡胶粉末的方法。 专利技术公开 本专利技术的硅橡胶粉末是通过固化在水中分散状态下的可縮合固化的硅橡胶组合 物获得的硅橡胶粉末，其通过滴定方法测量的环氧当量等于或低于3000和平均粒度范围 为0. 1-100微米。前述粉末根据JISK 6253的A型硬度计硬度等于或大于50。 此外，形成本专利技术的硅橡胶粉末所使用的硅橡胶可縮合固化的硅橡胶组合物包含 下述组分(A)-(D): (A)分子两端均用硅烷醇基封端且一个分子内具有小于或等于30个硅原子的二 有机基聚硅氧烷； (B) —个分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷{其用量使得 在这一组分内包含的与硅键合的氢原子的摩尔数等于或低于组分(A)内的硅烷醇基的摩 尔数的80% }; (C)含环氧基的烷氧基硅烷{其用量使得这一组分内包含的与硅键合的烷氧基的 摩尔数等于或大于在从组分(A)中的硅烷醇基的摩尔数减去组分(B)中的与硅键合的氢原子的摩尔数之后剩下的硅烷醇基的40% };禾口 (D)縮合反应催化剂{其用量为0. 01-5重量份/100重量份组分(A)-(C)之和}。 制备本专利技术的硅橡胶粉末的方法包括下述步骤在水中分散包含以下列举的组分 (A)-(C)的硅橡胶组合物，添加组分(D)，并固化该混合物。优选添加组分(D)到水分散状 态下的组合物中 (A)分子两端均用硅烷醇基封端且一个分子内具有小于或等于30个硅原子的二 有机基聚硅氧烷； (B) —个分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷{其用量使得 在这一组分内包含的与硅键合的氢原子的摩尔数等于或低于组分(A)内的硅烷醇基的摩 尔数的80% }; (C)含环氧基的烷氧基硅烷{这一组分内包含的与硅键合的烷氧基的摩尔数的值 使得在从组分(A)中的硅烷醇基的摩尔数减去组分(B)中的与硅键合的氢原子的摩尔数之 后剩下的硅烷醇基的摩尔数为等于或大于40%};禾口 (D)縮合反应催化剂{其用量为0. 01-5重量份/100重量份组分(A)-(C)之和}。 专利技术效果 本专利技术的硅橡胶粉末是有效的，因为它具有低的环氧当量和在有机树脂内优良的 可分散性。本专利技术的方法的特征在于有效地生产前述硅橡胶组合物。 专利技术详述 首先我们更加详细地描述本专利技术的硅橡胶粉末。 本专利技术的硅橡胶粉末的通过滴定方法测定的环氧当量不超过3000。这是因为环氧 当量超过3000将损害该粉末在有机树脂内的可分散性，和当将这一粉末加入到可固化的 环氧树脂中时，该组合物将不能有效地降低通过固化该组合物获得的产物的弹性模量。通 过在二噁烷的盐酸溶液内均匀地分散硅橡胶粉末，从而引起环氧基与盐酸反应，然后通过 用氢氧化钠反滴定过量的盐酸来测定环氧当量，从而测定硅橡胶粉末的环氧树脂当量。 硅橡胶粉末的平均粒度范围为0. 1-100微米，优选范围为0. 1-50微米，更优选范 围为O. 1-30微米，和最优选范围为0. 1-20微米。若平均粒度低于推荐下限，则这将增加粉 末颗粒聚集的倾向并损害该粉末的可处理性。另一方面，若平均粒度超过推荐上限，则这将 损害该粉末在有机树脂内的可分散性。 推荐硅橡胶粉末的根据JIS K 6253的A型硬度计硬度等于或大于50。硅橡胶粉末越硬，在有机树脂内的可分散性越大。若硅橡胶粉末与可固化的环氧树脂配混，为了提供该组合物的固化体的弹性模量的显著下降，则粉末的硬度不应当超过90。 对粉末颗粒的形状没有特别限制，条件是它们允许固化水分散状态下的可縮合固化的硅橡胶组合物。例如，该颗粒可具有基本上球形、真正的球形或其他合适的形状。进一步推荐可縮合固化的硅橡胶组合物包含以下列举的组分(A)-(D): (A)分子两端均用硅烷醇基封端且一个分子内具有小于或等于30个硅原子的二 有机基聚硅氧烷； (B) —个分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷{其用量使得 在这一组分内包含的与硅键合的氢原子的摩尔数等于或低于组分(A)内的硅烷醇基的摩 尔数的80% }; (C)含环氧基的烷氧基硅烷{其用量使得这一组分内包含的与硅键合的烷氧基的 摩尔数等于或大于在从组分(A)中的硅烷醇基的摩尔数减去组分(B)中的与硅键合的氢原 子的摩尔数之后剩下的硅烷醇基的40% };禾口 (D)縮合反应催化剂{其用量为0. 01-5重量份/100重量份组分(A-(C)之和)}。 二有机基聚硅氧烷(A)是前述组合物中的主要组分，其分子两端均用硅烷醇基封 端且在一个分子内具有小于或等于30个硅原子。为了更加有效地引入环氧基到所得硅橡 胶粉末内，推荐在一个分子的组分(A)内硅原子的含量不超过25，和优选小于或等于20。 若硅橡胶粉末与可固化的环氧树脂配混，为了提供该组合物的固化体的弹性模量的充分下 降，则一个分子的组分(A)应当含有至少两个，优选至少三个，和最优选至少5个硅原子。 在组分(A)内包含的与硅键合的基团可例举取代或未取代的单价烃基，例如甲 基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基或类似烷基；环戊基、环己基或类似环烷基；乙 烯基、烯丙基、丁烯基或类似链烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基或类似芳基；节基、苯乙基、 3-苯丙基或类似芳烷基；3-氯丙基和3，3，3-三氟丙基或类似卤代烷基。优选烷基、链烯基 和芳基，特别是甲基、乙烯基和苯基。 前述组分(A)可用下述化合物代表分子两端均用硅烷醇基封端的二甲基聚硅氧 烷，分子两端均用硅烷醇基封端的二甲基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物，分子两端均 用硅烷醇基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，或分子两端均用硅烷醇基 封端的甲基苯基聚硅氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硅橡胶粉末，它通过固化在水中分散状态下的可缩合固化的硅橡胶组合物而获得，该粉末的通过滴定测量的环氧当量等于或低于３０００且平均粒度范围为０．１－１００微米。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-8-31 2007-227139一种硅橡胶粉末，它通过固化在水中分散状态下的可缩合固化的硅橡胶组合物而获得，该粉末的通过滴定测量的环氧当量等于或低于3000且平均粒度范围为0.1-100微米。2. 权利要求1的硅橡胶粉末，其根据JIS K 6253的A型硬度计硬度等于或大于50。3. 权利要求l的硅橡胶粉末，其中前述可縮合固化的硅橡胶组合物包含下述组分 (A)-(D):(A) 分子两端均用硅烷醇基封端且一个分子内具有小于或等于30个硅原子的二有机 基聚硅氧烷；(B) —个分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基聚硅氧烷，其用量使得在这 一组分内包含的与硅键合的氢原子的摩尔数等于或低于组分(A)内的硅烷醇基的摩尔数的80 % ;(C) 含环氧基的烷氧基硅烷，其用量使得这一组分内包含的与硅键合的烷氧基的摩尔 数等于或大于在从组分(A)中的硅烷醇基的摩尔数减去组分(B)中的与硅键合的氢原子的 摩尔数之后剩下的硅烷醇基的40% ;禾口(D) 縮合反应催化剂，其用量...

【专利技术属性】
技术研发人员：森田好次，小林和男，田中贤，
申请(专利权)人：道康宁东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]