使用铝催化剂的１，２，３，３，３－五氟丙烯Ｅ和Ｚ异构体间的催化异构化制造技术

使包含１，２，３，３，３－五氟丙烯的原料与氯氟化铝（ＡｌＣｌｘＦ３－ｘ）催化剂接触以获得最终产物，其中相对于所述原料中１，２，３，３，３－五氟丙烯的Ｚ／Ｅ比率，１，２，３，３，３－五氟丙烯的Ｚ／Ｅ比率得到提高或降低。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,2,3,3,3-五氟丙烯e和z异构体间的催化异构化的制作方法 ， 2， 3， 3， 3-五氟丙烯E和Z异构体间的催化异构化 相关专利串i青的夺叉引用 本专利申请要求2007年8月16日提交的美国临时申请60/956， 185的优先受益 权。 专利技术背景 1.公开领域 本公开一般涉及1， 2， 3， 3， 3-五氟丙烯(HFC-1225ye)的E和Z异构体间的催化异 构化方法。2.
技术介绍
由于蒙特利尔议定书(Montreal Protocol)规定逐步停止使用损耗臭氧层的氯氟 烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)，过去几十年来业内一直致力于寻找替代冷冻剂。对大多数冷 冻剂产商而言，解决方案一直是氢氟烃(HFC)冷冻剂的商品化。目前应用最广泛的新型氢 氟烃冷冻剂HFC-134a具有零臭氧损耗潜势，因此不会受到由于蒙特利尔议定书而目前规 定将其逐渐淘汰的影响。用于以下应用的其它氢氟烃的制备也受到极大的关注例如溶剂、 发泡剂、清洁剂、气溶胶推进剂、热传递介质、电介质、灭火剂以及动力循环工作流体。 为汽车空调市场开发具有减缓全球变暖现象的潜力的新冷冻剂也相当受关注。 具有零臭氧损耗和低全球变暖潜能的HFC-1225ye已被确定为潜在的冷冻剂。还 发现，HFC-1225ye可用于其它应用中，诸如溶剂、清洁剂、发泡剂、气溶胶推进剂、热传递 介质、电介质、灭火剂、消毒剂和功率循环工作流体。HFC-1225ye还可用于制备聚合物。 HFC-1225ye还可以在不同温度下沸腾的两种构型异构体E或Z中的一种形态存在。根据应 用，HFC-1225ye可优选用作Z-异构体或E-异构体或它们的混合物。已知，Z-HFC-1225ye 在热力学上比E-HFC-1225ye更稳定。 E-HFC-1225ye至Z-HFC-1225ye的液相SbF5催化异构化已被Burton等人描述 于"Journal of Fluorine Chemistry"第44期第167至174页(1989)中。该文献示出， E-HFC-1225ye和Z-HFC-1225ye间的异构化为平衡反应。 需要新型的催化异构化方法以用于E-HFC-1225ye和Z-HFC-1225ye间的异构化。 专利技术概述 申请人:已发现，可通过在氯氟化铝(A1C1XF3—x)催化剂的存在下降低HFC-1225ye 的温度来提高1， 2， 3， 3， 3-五氟丙烯的Z/E比率，或通过在氯氟化铝催化剂的存在下提高 HFC-1225ye的温度来降低Z/E比率。 因此，根据本专利技术，提供了一种提高1，2，3，3，3-五氟丙烯Z/E比率的方法。所述 方法包括使包含1，2，3，3，3-五氟丙烯的原料与氯氟化铝(A1C1XF3—x)催化剂接触以获得最 终产物，其中相对于所述原料中1，2，3，3，3-五氟丙烯的Z/E比率，所述最终产物中1，2，3， 3， 3-五氟丙烯的Z/E比率得到提高。 还提供了一种降低1，2，3，3，3-五氟丙烯的Z/E比率的方法，所述方法包括使包含l，2，3，3，3-五氟丙烯的原料与氯氟化铝(A1C1XF3—x)催化剂接触以获得最终产物，其中相对于所述原料中1，2，3，3，3-五氟丙烯的Z/E比率，所述最终产物中1，2，3，3，3-五氟丙烯的Z/E比率得到降低。 在任一种方法中，异构体的比率将取决于原料能够达到平衡时的温度。因此，申请人已发现，可通过在氯氟化铝催化剂的存在下改变此温度来提高或降低Z/E的比率。 以上综述以及以下专利技术详述仅是示例性和说明性的，并且不是对本专利技术的限制，本专利技术如附加权利要求所限定。 专利技术详述 在提出下述实施方案详情之前，先定义或阐明一些术语。 1， 2， 3， 3， 3-五氟丙烯(CF3CF = CHF)，也被称为HFC-1225ye，可以两种构型异构体E或Z中的一种形态存在。如本文所用，HFC-1225ye(未指定异构体)是指任一种异构体，E-1225ye (CAS登记号5595-10-8)或Z-1225ye (CAS登记号5528_43_8)，以及此异构体的任何组合或混合物。HFC-1225ye可由本领域已知的方法制得，诸如美国专利公开5， 396， 000、5， 679， 875、6， 031， 141和6， 369， 284中所述的那些。 术语"异构化方法"旨在表示通过其可改变(提高或降低)HFC-1225ye的Z/E比率的任何方法。 术语"Z/E比率"旨在表示烯烃的Z异构体与E异构体的摩尔比。例如，术语"HFC-1225ye的Z/E比率"旨在表示Z-1225ye与E-1225ye的摩尔比。 术语"高温"旨在表示高于室温的温度。 如本文所用，术语"包含"、"包括"、"具有"或它们的任何其它变型均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其他要素。此外，除非有相反的明确说明，"或"是指包含性的"或"，而不是指排他性的"或"。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B:A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的)；A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的)；以及A和B都是真实的(或存在的)。 同样，使用"一个"或"一种"来描述本文所描述的要素和组分。这样做仅仅是为了方便，并且对本专利技术的范围提供一般性的意义。这种描述应被理解为包括一个或至少一个，并且该单数也包括复数，除非很明显地另指他意。 本文所使用的所有科技术语具有与本专利技术所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义，除非另行定义。尽管与本文所描述的方法和材料类似或等同的方法和材料也可用于本专利技术实施方案的实施或测试中，但是下文描述了合适的方法和材料。除非引用具体段落，否则本文提及的所有出版物、专利申请、专利以及其他参考文献均以全文引用方式并入本文。如发生矛盾，以本说明书所包括的定义为准。此外，材料、方法和实施例仅是例示性的，并不旨在进行限制。 本公开提供了一种用于提高1，2，3，3，3-五氟丙烯的Z/E比率的方法。所述方法包括使包含l，2，3，3，3-五氟丙烯的原料与氯氟化铝(A1C1XF3—x)催化剂接触以获得最终产物，其中相对于所述原料中1，2，3，3，3-五氟丙烯的Z/E比率，所述最终产物中1，2，3，3，3-五氟丙烯的Z/E比率得到提高。 在用于提高1，2，3，3，3_五氟丙烯的Z/E比率的方法中，所述原料为E-HFC-1225ye，或E-HFC-1225ye和Z-HFC-1225ye的混合物。原料中的HFC-1225ye具有比产物中的HFC-1225ye更低的Z/E比率。 在其中1，2，3，3，3-五氟丙烯的Z/E比率得到提高的一个方法实施方案中，在约-2(TC至约15(TC的温度下实施所述接触。在另一个实施方案中，在约-l(TC至约IO(TC的温度下实施所述接触。在另一个实施方案中，在约Ot:至约5(TC的温度下实施所述接触。在另 一个实施方案中，在约环境温度即室温下实施所述接触。 在其中1，2，3，3，3-五氟丙烯的Z/E比率得到提高的一个方法实施方案中，所述方法在液相中实施。 本公开还提供了一种用于降低1，2，3，3，3-五氟丙烯的Z/E比率的方法。所本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于提高１，２，３，３，３－五氟丙烯的Ｚ／Ｅ比率的方法，所述方法包括：使包含１，２，３，３，３－五氟丙烯的原料与氯氟化铝（ＡｌＣｌ↓［ｘ］Ｆ↓［３－ｘ］）催化剂接触以获得最终产物，其中相对于所述原料中１，２，３，３，３－五氟丙烯的Ｚ／Ｅ比率，所述最终产物中１，２，３，３，３－五氟丙烯的Ｚ／Ｅ比率得到提高。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：MJ纳帕，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]