一类大分子双官能团α－羟基酮光引发剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了下式所示的一类大分子双官能团α－羟基酮光引发剂及其制备方法。首先由环己甲酸制备酰氯，然后酰氯和卤代苯在路易斯酸催化下进行Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ酰基化反应制备酮，接着酮和双酚在催化作用下合成双酮中间体，最后双酮中间体通过α位的卤代、水解得到目标产物。该大分子双官能团α－羟基酮光引发剂与树脂的相容性好，较相应的小分子光引发剂挥发性得到了明显的改善，而光引发活性并没有明显下降，更为重要的是由于共轭作用的影响，该引发剂吸收波长明显红移，光吸收效率更高，在涂料、油墨等材料工业中具有良好的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及光引发剂领域，具体涉及-及其制备方法。-类大分子双官能团α-羟基酮光引发剂
技术介绍
光固化技术作为一种“面向21世纪绿色工业的新技术”，具有无溶剂、无污 染、节省能源、节约资源等多项优点，在纸张、木器、塑料、金属、光盘、光纤等基材 上获得很好应用，日益显现出良好的发展前景，在所有的光固化技术产品中80%以上是 紫外线(UV)固化技术，而光引发剂是UV固化体系的重要组分，是决定体系的固化速率 和固化程度的主要因素之一。羟基酮化合物是一类高效且应用十分广泛的光引发剂，其 代表性产品有DAROCUR 1173和IRGACURE 184，其结构如下权利要求1. 一类大分子双官能团α-羟基酮光引发剂，其特征在于，该光引发剂的化学结构如 式⑴所示式⑴中艮、R2分别独自选自氢、C1-C4烷基、卤素、(^-(4烷氧基、苄基、C1-C4 烷硫基；式⑴中Ar选自对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、 1，4-萘二酚、1，4-二羟基二苯甲酮除去两个羟基官能团后的基团。2.制备权利要求1所述的大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的方法，其特征在于， 该方法包括以下步骤(a)环己甲酸与氯化试剂作用制备环己甲酰氯；(b)环己甲酰氯在路易斯酸(Lewis)催化下与氟苯或取代氟苯进行芳香环上的亲电取 代反应，制得中间体对氟苯基环己基甲酮。(C)中间体对氟苯基环己基甲酮在催化剂的作用下与二酚进行芳香环上的亲核取代反 应得到含有双环己基苯甲酮结构的中间体。(d)该双酮中间体再在催化剂的作用下与氯气发生α位活泼氢的取代反应得到双氯 代的环己基苯甲酮中间体。(e)该氯代中间体在催化剂作用下与氢氧化钠水溶液发生水解反应得到双分子α-羟 基酮的产品；具体反应方程式如下3.根据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法，其特征在 于，所述Friedd-Crafts酰基化反应所用催化剂选自三氯化铝、三氯化铁、氯化锌或三溴 化铝，其摩尔配比为酰氯的1.0-5倍；优选三氯化铝。4.据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法，其特征在于， 所述亲核取代反应所用催化剂选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钾或氢氧化钠；优选碳酸 钾。5.根据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法，其特征在 于，所述亲核取代反应所用溶剂选自苯、甲苯、1，2-二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、氯 仿、四氯化碳、二甲亚砜缩写为DMSO、N，N-二甲基甲酰胺缩写为DMF或N，Ν_ 二 甲基乙酰胺缩写为DMAC。6.根据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法，其特征在 于，所述α位活泼氢的卤代反应所用催化剂为DMF或浓硫酸。7.根据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法，其特征在 于，所述水解反应所用催化剂为四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、三辛基甲基氯化铵、三辛基甲基溴化铵、氯化苄基三乙铵、四乙基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基 三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵或十八烷基三甲基溴化铵。8.根据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法，其特征在 于，所述水解试剂为0.1%-60%的碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钾或氢氧化钠水溶液，优选 氢氧化钠水溶液。全文摘要本专利技术公开了下式所示的。首先由环己甲酸制备酰氯，然后酰氯和卤代苯在路易斯酸催化下进行Friedel-Crafts酰基化反应制备酮，接着酮和双酚在催化作用下合成双酮中间体，最后双酮中间体通过α位的卤代、水解得到目标产物。该大分子双官能团α-羟基酮光引发剂与树脂的相容性好，较相应的小分子光引发剂挥发性得到了明显的改善，而光引发活性并没有明显下降，更为重要的是由于共轭作用的影响，该引发剂吸收波长明显红移，光吸收效率更高，在涂料、油墨等材料工业中具有良好的应用前景。文档编号C07C49/84GK102020726SQ201010551989公开日2011年4月20日 申请日期2010年11月18日 优先权日2010年11月18日专利技术者叶正培, 周谭, 林海兰, 陈健 申请人:长沙新宇高分子科技有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类大分子双官能团α－羟基酮光引发剂，其特征在于，该光引发剂的化学结构如式（Ⅰ）所示：＊＊＊Ⅰ式（Ⅰ）中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］分别独自选自氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、苄基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基；式（Ⅰ）中Ａｒ选自对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、２，２－双（４－羟基苯基）丙烷、１，４－萘二酚、１，４－二羟基二苯甲酮除去两个羟基官能团后的基团。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：叶正培，周谭，陈健，林海兰，
申请(专利权)人：长沙新宇高分子科技有限公司，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]