本发明专利技术公开了一种大分子型多官能团α－羟基酮光引发剂及其生产方法，首先将聚乙二醇与氯化亚砜反应制得二氯代聚乙二醇，再用苯酚与二氯代聚乙二醇反应制得二苯醚化合物，然后在路易斯酸的催化下，使二苯醚与酰化剂进行付列得尔－克拉夫茨反应，最后碱解制得大分子型多官能团α－羟基酮光引发剂。本发明专利技术引发剂具有较高的光引发性能，同时由于其大分子结构也带来很多其它的有利的特征。该引发剂在涂料、油墨等材料工业中可以有很好的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种大分子化合物，是一种大分子光引发剂及其生产 方法。
技术介绍
紫外光固化技术是一种材料工业的新技术，它具有无溶剂、无污 染、节省能源、节约资源等多项优点，是一项环境友好的新技术。近 半个世纪以来，该项技术在涂料、油墨、粘结剂等工业领域中取得了 越来越广泛的应用，日益显示出良好的发展前景。光引发剂作为光固 化材料的关键组分，对材料的光固化速度起决定性作用，光引发剂体 系的研究与开发一直在紫外光固化技术的发展过程中占据着十分重 要的位置。其中a-羟基酮光引发剂(a-hydroxy ketone)就是极为重 要的一类品种。欧洲专利EP0197404公开了一种单a -羟基酮的专利技术， 国际专利WO2005/040083也公开了一种双a -羟基酮的技术。以上述 技术为基础，a -羟基酮类的光引发剂已经成功地发展成为了一种重 要的工业化商品。最新的技术发展对光引发剂体系的毒害性、迁移性、提取性、挥 发性、气味等多方面的特性都提出了更高的要求。因为大分子材料在 上述特性方面均表现出各项优异性，所以新型光引发剂体系的分子设 计也朝向了大分子的方面发展。如何设计和合成带有光引发基团结构 单元的大分子，就成为了光引发剂领域的一个新的发展方面。中国专<formula>formula see original document page 6</formula><formula>formula see original document page 6</formula>a) 由聚乙二醇制备二氯代聚乙二醇在反应瓶中加入l份聚乙 二醇，相应量的氯化亚砜，微量N， N-二甲基甲酰胺(DMF)，聚乙 二醇与氯化亚砜的摩尔比为2: 1 1: 1，回流反应2 8h，减压蒸馏 除去未反应的氯化亚砜，然后降温，加入少量甲醇与残留二氯亚砜反 应，再减压蒸馏除去轻组分杂质，残留淡黄色液体冷却后得到二氯代 聚乙二醇；b) 苯酚与二氯代聚乙二醇反应制得二苯醚化合物在反应瓶中 加入l份二氯代聚乙二醇、相应量的苯酚溶于环己酮中，加入相应量 的无水碳酸钾，二氯代聚乙二醇苯酚无水碳酸钾(摩尔比)=1: 2: 2 1: 3: 5，在100 140。C下反应12 20h;反应完后，抽滤， 有机相回流干燥后蒸除溶剂，得二苯醚化合物；C)二苯醚化合物进行付列得尔-克拉夫茨反应在干燥无水反应瓶中加入1份二苯醚化合物，溶于二氯乙烷溶液，然后向溶液中加入路易斯酸，优选三氯化铝，降温至-20 2(TC，优选-5 5'C，滴加相应量的正丁酰氯，二苯醚化合物三氯化铝正丁酰氯(摩尔比)=1: 2: 2 1: 4: 3，滴完继续反应2 4h，然后倒入一定量的冰水中， 静置分层，有机相经盐水洗、水洗，无水硫酸镁干燥。回收溶剂后， 得到酰化物；d)酰化物的碱解在反应瓶中加入上述酰化产物1份、溶于一定量的CCU，少量相转移催化剂，相应量的碱、 一定量的苯和水，酰化物碱(摩尔比)=1: 2 1: 8。控制温度40 80。C，搅拌下反应4 10h。停止搅拌，静置分层，水相用一定量的苯萃取一次。合并有 机相，回流干燥后回收溶剂，得到产品大分子型多a-羟基酮光引发 剂；步骤d)中相转移催化剂包括四丁基溴化铵、氯化节基三乙铵、 四乙基溴化铵等，碱包括NaOH， KOH或Ba(OH)2等，优选NaOH。乙烷，10.6g(0.08mol)三氯化铝，降温至5 0。C，滴加7.7g(0.07mo1)正丁酰氯，滴完继续反应2h，然后倒入200mL冰水中，静置分层， 有机相经盐水洗、水洗，无水硫酸镁干燥。回收溶剂后，得到酰化物 34.1g。d)在250mL三口烧瓶中加入上述酰化产物25.9g C0.02mo1)、 100mLCCl4， 0.6g四丁基溴化铵，3.2gNaOH(0.08mo1)、 20mL苯、15mL水。控制温度50 55。C，搅拌下反应5h。停止搅拌，静置分层，水 相用100mL苯萃取一次。合并有机相，回流干燥后回收溶剂，得到 21.2g产品。此产品的分子结构式如图(II)所示，其中n (平均值)=21.3此产品的平均分子量为1326。实施例2，以聚乙二醇(PEG600)为原料重复实施例1的步骤，仅将第a)步的聚乙二醇(PEG1000)该为 聚乙二醇(PEG600)，所得产品平均分子量为926。此产品的分子结 构式如图(II)所示，其中n (平均值)=12.2H"~J—^""^ ~Q~(CH2CH2。)r~cHgH2—Q~^~^~J~(:—OH(II)重复实施例1的步骤，仅将第b)步的苯酚该为2， 6-二甲基苯酚， 所得产品平均分子量为1382。此产品的分子结构式如图(III)所示，n (平均值)=21.3<formula>formula see original document page 9</formula>实施例4，重复实施例1的步骤，仅将第b)步的苯酚该为2， 6-二甲氧基苯 酚，所得产品平均分子量为1446。此产品的分子结构式如图(IV) 所示，其中n (平均值)=21.3<formula>formula see original document page 9</formula>以上述方法获得的光引发剂经光固化反应实验证明，均具有优 良的光引发性能，可以作为一种大分子型a -羟基酮光引发剂在工业 生产中得到应用。 实施例5:生产具体方法可以是下列步骤(以下份数均以重量计)反应式为ho—(CH2CH20)h~ch2 ch2——oh -_^CI~(CH2CH20)s~CH2 CH2——CIC I )上述反应式中采用的反应物中和R2都独立地选自氢、CrC12的烷基或d-C12的烷氧基； n表示3-90;a) 由聚乙二醇制备二氯代聚乙二醇在反应瓶中加入1份聚乙 二醇，相应量的氯化亚砜，微量N， N-二甲基甲酰胺(DMF)，聚乙 二醇与氯化亚砜的摩尔比为2: 1 1: 1，回流反应2 8h，减压蒸馏 除去未反应的氯化亚砜，然后降温，加入少量甲醇与残留二氯亚砜反 应，再减压蒸馏除去轻组分杂质，残留淡黄色液体冷却后得到二氯代 聚乙二醇。b) 苯酚与二氯代聚乙二醇反应制得二苯醚化合物在反应瓶中 加入1份二氯代聚乙二醇、相应量的苯酚溶于环己酮中，加入相应量 的无水碳酸钾，二氯代聚乙二醇苯酚无水碳酸钾(摩尔比)=1:2: 2 1: 3: 5，在100 140。C下反应12 20h。反应完后，抽滤，有机相回流干燥后蒸除溶剂，得二苯醚化合物。C) 二苯醚化合物进行付列得尔-克拉夫茨反应在干燥无水反应 瓶中加入1份二苯醚化合物，溶于二氯乙垸溶液，然后向溶液中加入路易斯酸，优选三氯化铝，降温至-20 20'C，优选-5 5'C，滴加相应量的正丁酰氯，二苯醚化合物三氯化铝正丁酰氯(摩尔比)=1: 2: 2 1: 4: 3，滴完继续反应2 4h，然后倒入一定量的冰水中， 静置分层，有机相经盐水洗、水洗，无水硫酸镁干燥。回收溶剂后， 得到酰化物。d)酰化物的碱解在反应瓶中加入上述酰化产物1份、溶于一 定量的CCU，少量相转移催化剂，相应量的碱、 一定量的苯和本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种大分子型多官能团α－羟基酮光引发剂，其特征是：大分子型多官能团α－羟基酮光引发剂的结构如下所示： ＊＊＊ 式中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］都独立地选自氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］的烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］的烷氧基； 式中ｎ表示３－９０；本专利技术所用原料聚乙二醇（ＰＥＧ）分子量为２００－４０００。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈健，周谭，
申请(专利权)人：南通新昱化工有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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