一液固化型组合物制造技术

含有（Ａ）１分子中具有１个以上聚合性双键的化合物、（Ｂ）氢过氧化物以及（Ｃ）有机铑络合物作为必须成分的组合物，其保存稳定性高，在低温且短时间的加热下即可形成固化树脂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过加热而聚合固化形成固化树脂的一液固化型组合物。技术背景作为能供于商业的乙烯基化合物，已知有具有丙烯酰基的化合物、具有甲基丙烯 酰基的化合物、具有乙烯醚基的化合物等。使乙烯基化合物聚合形成高分子有两种方法。 利用紫外线或可见光等能量线照射引发剂而分解产生自由基种或阳离子种来进行聚合。另 外，有时利用通过加热使引发剂分解而产生的自由基种或阳离子种来聚合。通过加热使乙烯基化合物聚合固化时，已知为了进行JP2000-309674A中记载的 自由基聚合，使用易因热而分解的有机过氧化物。有机过氧化物的反应性以半衰期为标准， 半衰期是指未分解的化合物变成初期的一半时的时间或温度。通常，将在10小时后到达半 衰期的保管温度作为反应性的指标。以后，将该温度表述为10小时半衰期温度。但是，若使用10小时半衰期温度为80°C以下的有机过氧化物，则有机过氧化物会 自然分解而引起凝胶化，粘度改变，因此存在形成保存性低的树脂组合物的倾向。也有添加 阻聚剂来捕捉产生的自由基种而保持保存性的方法。但是，若使用捕捉能力非常强的化合 物，或添加量增多，则反应性下降，存在固化物的物性变得不稳定的倾向。另一方面，当使用 10小时半衰期温度为80°C以上的有机过氧化物时，虽然具有保存稳定性，但作为树脂组合 物，必须在120°C以上长时间加热。为了促进有机过氧化物的分解，已知如JP2001-261750A中记载的那样，添加环烷 酸钴、五氧化钒、环烷酸锰等有机金属络合物作为固化促进剂。另外，二甲基苯胺或季铵盐 试等含有氮的化合物或其他含有磷或硫的化合物也具有固化促进剂的效果。但是，若添加 这些化合物，则有机过氧化物会随时分解而持续产生自由基种，在短时间内凝胶化。含有有机过氧化物和固化促进剂的乙烯基化合物由于反应性高，还采取了 JP55-21076B中记载的二液化的方法。虽然具有无需加热固化、只要二液接触即固化的特 点，但由于在操作中要对各部件涂布树脂，因此很费力，还具有在二液不接触的地方出现未 固化的缺点。因此，一直研究能低温固化的一液型的乙烯基化合物组合物，但还没有具备充 分特性的组合物。含有乙烯基化合物和有机过氧化物和固化促进剂的目前已知的一液固化型组合 物，反应性过高，保存稳定性低，且在不并用固化促进剂时，必须在120°C以上的高温或1小 时以上的长时间下进行加热固化。
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决目前的一液固化型组合物具有的缺点，特别是提供保存稳 定性高、在低温下的短时间加热下能聚合固化的一液固化型组合物。本专利技术是含有(A) 1分子中具有1个以上聚合性双键的化合物、(B)氢过氧化物以 及(C)有机铑络合物作为必须成分的一液固化型组合物。3本专利技术的一液固化型组合物呈液状，通过加热和/或能量线照射而聚合固化形成 固体状固化树脂组合物。本专利技术的组合物不仅保存稳定性优异，而且通过较低温度的加热即聚合固化，同 时还具有不并用光引发剂也能通过能量线的照射而聚合固化的性质。具体实施方式以下，对本专利技术的详细内容进行说明。本专利技术中能使用的(A)成分只要是具有1个或1个以上在下述引发剂下聚合的烯 属双键的室温下呈液状的化合物即可，没有限制，所述引发剂在紫外线或可见光等能量线 或热的作用下分解产生自由基种或阳离子种。其中，优选分子内具有1个以上丙烯酰基的 化合物、分子内具有1个以上甲基丙烯酰基的化合物、分子内具有1个以上乙烯醚基的化合 物。另外，可以是单体状化合物也可以是以低聚物为典型例子的聚合物状化合物，还可以是 它们的混合物。(以后，将具有乙烯基的化合物称为乙烯化合物、将具有丙烯酰基的化合物 称为丙烯酰化合物、将具有甲基丙烯酰基的化合物称为甲基丙酰化合物、将具有乙烯醚基 的化合物称为乙烯醚化合物。有时还将丙烯酰化合物和甲基丙烯酰化合物总称为(甲基) 丙烯酰化合物。另外，将二聚物以上的液状聚合物称为聚合物。)作为能用作(甲基)丙烯酰化合物的单官能性单体的具体例子，可以列举(甲基) 丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、己内酯改性(甲基)丙 烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片 酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯 酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、 (甲基)丙烯酸壬基苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯 酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基三乙二醇酯、(甲 基)丙烯酸2-乙基己基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸 甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯 酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二 醇酯、环氧氯丙烷(以下简称为ECH)改性(甲基)丙烯酸丁酯、ECH改性(甲基)丙烯酸 苯氧酯、环氧乙烷(以下简称E0)改性(甲基)丙烯酸邻苯二甲酸酯、EO改性(甲基)丙 烯酸琥珀酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙 酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸吗啉酯、EO改性(甲基)丙烯酸 磷酸酯等，但不限于这些。作为能用作(甲基)丙烯酰化合物的2官能性单体的具体例子，可以列举1，3_ 丁 二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸 酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙 烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(以下简称为P0)改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性双酚A 二(甲基)丙烯 酸酯、EO改性双酚S 二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、己内酯改性 羟基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸双环戊烯酯、EO改性二(甲基)丙烯酸双 环戊烯酯、二(甲基)丙烯酰氧基异氰脲酸酯等，但不限于这些。作为能用作(甲基)丙烯酰化合物的3官能性单体的具体例子，可以列举三羟甲 基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲 基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ECH改性三羟甲基丙烷三(甲 基)丙烯酸酯、ECH改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等， 但不限于这些。作为能用作(甲基)丙烯酰化合物的多官能单体的具体例子，可以列举二(三羟 甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲 基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯 改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，但不限于这些。作为能用作(甲基)丙烯酸酯化合物的聚合物的具体例子，可以列举双酚A型、酚 醛型、多元醇型、多元酸型或聚丁二烯型的环氧(甲基)丙烯酸酯聚合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种一液固化型组合物，其特征在于，含有（Ａ）１分子中具有１个以上聚合性双键的化合物、（Ｂ）氢过氧化物以及（Ｃ）有机铑络合物作为必须成分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2008-5-23 2008-1358731.一种一液固化型组合物，其特征在于，含有(A)I分子中具有1个以上聚合性双键的 化合物、(B)氢过氧化物以及(C)有机铑络合物作为必须成分。2.根据权利要求1所述的一液固化型组合物，其中，(A)成分的聚合性双键选自由乙烯 基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基以及乙烯醚基构成的组。3.根据权利要求1或2所述的一液固化型组合物，其中，(A)成分是选自由丙烯酰化合 物、甲基丙烯酰化合物、液状(甲基)丙烯酸酯聚合物以及乙烯醚化合物构成的组中的至少...

【专利技术属性】
技术研发人员：铃木宏则，真船仁志，
申请(专利权)人：株式会社三键，
类型：发明
国别省市：JP[日本]