一种固化性组合物，其包含以下成分作为必要成分：（ａ）在每个分子中含有一个以上的（甲基）丙烯酸基的丙烯酸类树脂；（ｂ）光聚合引发剂；（ｃ）在每个分子中含有一个以上环氧基团的环氧树脂；（ｄ）在其分子中具有聚胺单元和／或聚酰胺单元的热固化剂；和（ｅ）亚磷酸酯化合物，其中相对于共计１００重量份的如上所述的成分（ａ）和（ｃ），所述成分（ｅ）的量是０．０１至１０重量份。这种固化性组合物在低温固化性方面是优异的，具有有利的储存期，在固化前的液体状态下储存（贮藏）过程中是高度稳定的，在制造液晶显示装置的过程中很少污染液晶，并且保持高度稳定，同时即使未固化的部分残留在阴影部分中，也很少导致所述固化性组合物流出到液晶中。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种适合用作在液晶显示器中的密封剂或者胶粘剂的固 化性组合物，所述液晶显示器用于例如笔记本大小的个人电脑、电视和携 带电话的这些装置中。更具体地，本专利技术涉及一种特别适合用于通过滴下 法(ODF: —次滴注)制造液晶显示器的固化性组合物。
技术介绍
最近，液晶显示器已经被用于诸如笔记本大小的个人电脑和电视的这 些装置中，并且现在尺寸变得越来越大。作为制造这样的液晶显示器的方法，已经提出了一种液晶滴下法(ODF)，该方法生产率较高，并且其中昂 贵的液晶材料的利用效率非常高(参见JP 63-179323A和JP 10-239694A)。根据滴下法(ODF)，将液晶密封剂涂覆到一个基板上以形成框架，然 后，在密封剂的未固化状态下，将液晶材料滴加到框架内部，之后将另一 基板贴到所述的一个基板上并且固化密封剂而制造液晶显示器。然而，在液晶滴下法中，液晶密封剂与液晶材料接触。因此，如果使 用常规的热固型密封剂，则固化时间较长，使得液晶材料和作为周边构件 的取向(alignment)膜因例如密封剂组分流出至液晶材料而被污染，导致液 晶显示器的显示质量显著下降。为此，液晶滴下法在实践中不是很普及的。为了使未固化的液晶密封剂和液晶材料之间的接触时间尽可能地短， 已经提出了一种光固化型密封剂(JP 1-243029A)。然而，在液晶滴下法中， 因为存在液晶显示器的TFT基板的金属配线部分或者滤色器基板的黑底 (black matrix)部分，保留遮光部分作为密封剂未固化部分，因此也造成显 示质量问题。因此，常规己知的热固化方法和光固化方法各有问题。作为这些问题 的解决方案，已经提出了两步固化型液晶密封剂(JP 58-105124A， JP l-266510A， JP7-13175A， JP 8-328026A， JP 9-5759A)。在使用这种同时采用光和热的两步固化型液晶密封剂的情况下，第一步固化是通过向夹在 两个玻璃基板之间的液晶密封剂辐照光而进行的，之后的第二步固化是通 过加热进行的。然而，例如，JP 8-328026A中提出的液晶密封剂含有丙烯酸酯或甲基 丙烯酸酯(以下，有时将"丙烯酸和/或甲基丙烯酸"称作"(甲基)丙烯酸"，对 于含有"(甲基)"的其它术语也是如此)作为主要组分，并且通过自由基聚合机理聚合。因此，特别是在高温高湿环境中，与玻璃的粘合强度极大地劣 化，从而与热固化型相比，在可靠性方面存在问题。在解决该问题的努力 中，已经提出了一种同时使用(甲基)丙烯酸酯和环氧树脂的两步固化型密 封剂(JP 2001-133794A， JP 2004-37937A， JP 2004-61925A，日本专利 162179)。另一方面，作为用于液晶的密封剂，考虑到在通过分配或者丝网印刷 涂覆时其密封宽度的尺寸稳定性，优选粘度很少经历变化的密封剂。然而， 由于使用光和热的常规的两步液晶密封剂含有环氧树脂和(甲基)丙烯酸酯 树脂作为主要组分，并且含有二酰肼或者胺作为潜在性热固化剂，因此不 仅发生由环氧树脂和热固化剂的反应造成的粘度变化，而且发生由(甲基) 丙烯酸酯树脂和热固化剂的反应造成的粘度变化。此外，作为在液晶密封 剂中使用的热固化剂，考虑到液晶累积热的下降，必须选择能够在120。C 于约1小时以内固化的低温快速固化密封剂。这也促成粘附变化的发生。关于环氧树脂组合物，作为用于使低温快速固化和储存期两者彼此相 容的方法，通常已知的是其中将固化剂和固化促进剂微胶囊化的方法。还 提出了使用环状硼酸酯化合物和酚化合物以赋予环氧树脂组合物稳定性 的方法(日本专利3476994)，以及使用硼酸酯化合物和酚化合物以赋予环 氧树脂组合物稳定性的方法(日本专利2756630)。此外，已经提出了一种包含可自由基聚合的光固化性树脂、环氧树脂、 光聚合引发剂、热固化剂和环状硼酸酯化合物的液晶用密封剂(JP 2005-115255A)。然而，在这种液晶密封剂中，多官能酰肼主要用作热固 化剂而多官能胺仅仅是作为其它热固化剂提到的。另一方面，由于低温固化性和粘合力优良，含有聚胺单元或聚酰胺单 元的热潜在性固化剂被广泛用于单组分环氧树脂中。然而，在将光-和热固化型树脂用于例如液晶滴下法用的密封剂的情况下，热固化剂中的聚胺单 元或者聚酰胺单元和用于赋予光自由基聚合性的(甲基)丙烯酸酯基团相互 反应，导致作为密封剂的储存稳定性的劣化
技术实现思路
专利技术目的本专利技术的一个目的是解决上述现有技术的问题，特别是提供一种高度 稳定的固化性组合物，该组合物使用含有聚胺单元和/或聚酰胺单元的固化 剂，在低温固化性、储存期和在固化前的液体状态下的储存稳定性的所有 方面均优良，对液晶的污染性非常低，并且其中即使当在阴影部分出现未 固化的部分时，固化性组合物成分也很少流出至液晶。专利技术概述一种固化性组合物，其包含以下成分作为必要成分(a)在一个分子中 含有一个以上的(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂；(b)光聚合引发剂；(C)在一个分子中含有一个以上环氧基团的环氧树脂；(d)在分子中具有聚胺单元 和/或聚酰胺单元的热固化剂；和(e)亚磷酸酯化合物，所述成分(e)是以基 于100重量份的成分(a)为0.01-10重量份的量包含的。基于100重量份的成分(a)，本专利技术的固化性组合物优选含有1-10重 量份的成分(b)和80-250重量份的成分(c)。在本专利技术的固化性组合物中，优选地，部分酯化的环氧(甲基)丙烯酸 酯树脂用作成分(a)，所述部分酯化的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂通过使(甲基) 丙烯酸与在一个分子中含有两个以上环氧基团的环氧树脂的一个或多个 环氧基团反应而制备。优选地，作为所述的部分酯化的环氧(甲基)丙烯酸 酯树脂，使用环氧树脂中20-80当量％的环氧基团被酯化的部分酯化的环 氧(甲基)丙烯酸酯树脂。在本专利技术的固化性组合物中， 一亚磷酸或二亚磷酸的完全酯化的化合 物，优选亚磷酸三烃基酯或二烃基季戊四醇二亚磷酸酯，优选用作亚磷酸 酯化合物。优选地，本专利技术的固化性组合物还含有(f)酚醛树脂。优选地，将本专利技术的固化性组合物用作液晶用的密封剂。 专利技术效果本专利技术的固化性组合物的特征在于，其在基板上的涂覆性和储存稳定 性优良，并且液晶污染性低。其提供具有高粘合力的固化产物。通过将它 在液晶滴下法中使用，可以制造在产量、生产率和显示质量所有方面都得 到提高的液晶显示器。特别是，通过使用特殊的亚磷酸酯化合物，可以抑制聚胺单元和/或聚 酰胺单元与(甲基)丙烯酸类树脂的反应，因而可以提高组合物的储存稳定 性。此外，通过向本专利技术的固化性组合物中加入酚醛树脂，加上使用亚磷 酸酯化合物的协同效应，可以获得进一步的粘度稳定性(储存稳定性)。具体实施例方式下面将更加详细地描述本专利技术。作为在本专利技术中使用的、在一个分子中含有一个以上的(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂(a)，使用的是例如，在分子末端或者侧链具有(甲基)丙 烯酰基的可自由基聚合的单体或者低聚物。更具体的实例是这样的多种可 聚合低聚物，如聚酯丙烯酸酯，环氧丙烯酸酯，氨基甲酸酯丙烯酸酯，聚 醚丙烯酸酯，聚丁二烯丙烯酸酯和硅氧垸丙烯酸酯低聚物。聚酯丙烯酸酯低聚物可以通过以下方法制备:例如，用(甲基)丙烯酸将 聚酯低聚物的羟基酯化，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种固化性组合物，其包含以下成分作为必要成分：（ａ）在一个分子中含有一个以上的（甲基）丙烯酰基的丙烯酸类树脂；（ｂ）光聚合引发剂，（ｃ）在一个分子中含有一个以上环氧基团的环氧树脂；（ｄ）在分子中具有聚胺单元和／或聚酰胺单元的热固化剂；和（ｅ）亚磷酸酯化合物，所述成分（ｅ）是以基于１００重量份的所述成分（ａ）为０．０１－１０重量份的量包含的。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：小野由智，蓜岛隆广，小岛一宏，井上学，椙尾孝司，
申请(专利权)人：株式会社三键，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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