酰胺或内酰胺的制造方法技术

技术编号:4941354 阅读:134 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及酰胺或内酰胺的制造方法,包括:在选自芳香族化合物(A1)和含有式(1)-G-LA所示结构(式中,G表示P、N、S、B或Si原子,LA表示离去基团。除LA外,G上还键合有1或2个以上原子或基团)的化合物(A2)的至少1种催化剂及含有含卤原子有机酸的助催化剂存在下,使肟化合物在溶剂中[仅使用(A1)作为上述催化剂时,在选自烃类溶剂等的至少1种溶剂中]重排,生成相应酰胺或内酰胺。上述芳香族化合物(A1)在构成芳香环的碳原子上键合有离去基团,且作为构成芳香环的原子,含有杂原子或键合有吸电子基团的碳原子。本发明专利技术的制造方法可在不生成大量硫酸铵等副产物的情况下简易且高收率地制造酰胺或内酰胺。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为医药、农药、染料、聚酰胺等的原料、溶剂等有用的内酰胺或 酰胺的制造方法,更具体而言,本专利技术涉及利用肟化合物的重排反应来制造上述酰胺或 内酰胺的方法。
技术介绍
以肟化合物为原料、通过所谓的贝克曼重排来制造对应的酰胺或内酰胺的技术 在工业上是非常重要的。以往,在进行这类制造时,采用的是使用化学计量以上的发烟 硫酸的方法,但副产的大量硫酸铵的处理成为问题。鉴于该问题,已公开了使用下述芳香族化合物作为对环境的负荷小的贝克曼重 排催化剂、并在极性溶剂中进行反应的方法,其中,所述芳香族化合物至少含有一个具 有离去基团的碳原子作为构成芳香环的原子,且至少总共含有3个杂原子或具有吸电子 基团的碳原子作为构成芳香环的原子,并且,上述杂原子或具有吸电子基团的碳原子中 的2个位于上述具有离去基团的碳原子的邻位或对位(参见非专利文献1、专利文献1)。 但就该方法而言,由于反应中要使用极性溶剂,因此在反应后通过使用有机溶剂和水的 萃取操作来将反应产物即内酰胺化合物与催化剂分离时,该极性溶剂会对分离造成阻 碍,因此必须预先除去极性溶剂。因此,从制备内酰胺化合物的工业方法考虑,该方法 在能量、工艺上是不利的。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2006-219470号公报非专利文献非专利文献1 J.AM.CHEM.SOC.2005,127,11240-11241
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供在不生成硫酸铵等大量副产物的情况下进行肟化合物 的重排反应,简易且高效地制造酰胺或内酰胺的方法。本专利技术另一目的在于提供无需使用极性溶剂,使反应结束后的反应产物及催 化剂的分离得以简化的。解决问题的方法为了解决上述问题,本专利技术人等进行了深入研究,结果发现通过使用含有特 定结构作为其组成部分的化合物,能够解决上述问题,并完成了本专利技术。S卩,本专利技术提供一种,该方法包括在选自芳香族化 合物(Al)和化合物(A2)中的至少1种催化剂以及含有含卤原子的有机酸的助催化剂存 在下,使肟化合物在溶剂中发生重排,生成对应的酰胺或内酰胺。其中,就上述芳香族化合物(Al)而 言,在构成其芳香环的碳原子上键合有离去基团,并且,上述芳香族化合物(Al)含有 杂原子作为构成芳香环的原子、或含有键合有吸电子基团的碳原子作为构成芳香环的原 子;另外,就上述化合物(A2)而言,其含有下述式(1)表示的结构,-G-La (1)(式中,G表示P、N、S、B或Si原子,La表示离去基团。除La以外,G上还键合有1个或2个以上的原子或基团)。作为上述芳香族化合物(Al),优选为包含下述式(2)所示结构作为芳香环的组 成部分的芳香族化合物。权利要求1.,该方法包括在选自芳香族化合物(Al)和化合物 (A2)中的至少1种催化剂、以及含有含卤原子的有机酸的助催化剂存在下,使肟化合物 在溶剂中发生重排,生成对应的酰胺或内酰胺,其中,在仅使用芳香族化合物(Al)作为上述催化剂的情况下,所述溶剂为选自烃类 溶剂、醚类溶剂、卤代烃类溶剂及酮类溶剂的至少1种溶剂,在上述芳香族化合物(Al)中,在构成芳香环的碳原子上键合有离去基团,并且,该 芳香族化合物(Al)包含杂原子作为构成芳香环的原子、或包含键合有吸电子基团的碳原 子作为构成芳香环的原子;上述化合物(A2)含有下述式(1)表示的结构,-G-LA (1)式中,G表示P、N、S、8或幻原子,La表示离去基团,除La以外,G上还键合 有1个或2个以上的原子或基团。2.根据权利要求1所述的,其中, 有下述式(2)所示结构作为芳香环的组成部分的芳香族化合物,3.根据权利要求1所述的,其中, 的La为卤原子。化合物(A2)的式⑴中全文摘要本专利技术涉及,包括在选自芳香族化合物(A1)和含有式(1)-G-LA所示结构(式中,G表示P、N、S、B或Si原子,LA表示离去基团。除LA外,G上还键合有1或2个以上原子或基团)的化合物(A2)的至少1种催化剂及含有含卤原子有机酸的助催化剂存在下,使肟化合物在溶剂中重排,生成相应酰胺或内酰胺。上述芳香族化合物(A1)在构成芳香环的碳原子上键合有离去基团,且作为构成芳香环的原子,含有杂原子或键合有吸电子基团的碳原子。本专利技术的制造方法可在不生成大量硫酸铵等副产物的情况下简易且高收率地制造酰胺或内酰胺。文档编号C07D223/10GK102026968SQ20098011720公开日2011年4月20日 申请日期2009年6月10日 优先权日2008年6月11日专利技术者中野达也, 岩浜隆裕, 石井康敬 申请人:大赛璐化学工业株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】
酰胺或内酰胺的制造方法,该方法包括:在选自芳香族化合物(A1)和化合物(A2)中的至少1种催化剂、以及含有含卤原子的有机酸的助催化剂存在下,使肟化合物在溶剂中发生重排,生成对应的酰胺或内酰胺,  其中,在仅使用芳香族化合物(A1)作为上述催化剂的情况下,所述溶剂为选自烃类溶剂、醚类溶剂、卤代烃类溶剂及酮类溶剂的至少1种溶剂,  在上述芳香族化合物(A1)中,在构成芳香环的碳原子上键合有离去基团,并且,该芳香族化合物(A1)包含杂原子作为构成芳香环的原子、或包含键合有吸电子基团的碳原子作为构成芳香环的原子;上述化合物(A2)含有下述式(1)表示的结构,  -G-L↑[A] (1)  式中,G表示P、N、S、B或Si原子,L↑[A]表示离去基团,除L↑[A]以外,G上还键合有1个或2个以上的原子或基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:岩浜隆裕中野达也石井康敬
申请(专利权)人:大赛璐化学工业株式会社
类型:发明
国别省市:JP[日本]

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