本发明专利技术涉及基于至少一种二烯弹性体、增强填料、交联体系和抗氧化剂体系的尤其用于轮胎的橡胶组合物，其特征在于所述抗氧化剂体系包含至少两种抗氧化剂“Ａ”和“Ｂ”：Ａ．对应于式（Ｉ）的Ｎ－烷基－Ｎ’－苯基－对苯二胺：Ｂ．对应于式（ＩＩ）的４，４’，４”－三（烷氨基）三苯胺：其中，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３和Ｒ４相同或不同，每一个表示具有１至１２个碳原子的线性或支化的烷基，或者具有５至８个碳原子的环烷基，Ａ／Ｂ重量比在０．１和５．０之间。这种抗氧化剂体系提供给本发明专利技术的组合物更好的长期抗疲劳性和抗裂纹扩展性。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及二烯弹性体组合物，也涉及用于这种组合物的抗老化保护的抗氧化 剂。更特别地，本专利技术涉及用于形成轮胎的全部或部分橡胶基体的二烯弹性体组合 物，特别涉及这些轮胎的胎冠增强件，也称为“带束”。
技术介绍
简要回顾具有径向胎体增强件的轮胎，其以已知的方式包含胎面、两个不 可伸展的胎圈、将胎圈连接至胎面的两个侧壁、以及在胎体增强件和胎面之间周向 (circumferentially)放置的带束，该带束由各种橡胶帘布层(plies)(或“层(layers)” )组 成，所述橡胶层可由或不由金属或织物型增强元件(或“增强件”)，如帘线或单丝增强。轮胎带束通常由至少两个重叠的带束层或带束帘布层(有时称作“工作”帘布 层或“交叉”帘布层)组成，在实践中，所述带束层或带束帘布层的增强件在一层内彼 此平行配置，但从一层交叉至另一层，也就是说所述增强件倾向于，无论对称与否，以 通常在10°和45°之间的角度倾斜于中心圆周面，所述角度取决于所讨论的轮胎类型。 这两个交叉层的每一个由通常基于异戊二烯的橡胶基体(有时称作涂布增强件的“压延 胶”)组成。交叉层可由各种具有随情况变化的宽度，并可含有或不含有增强件的其他辅 助橡胶帘布层或橡胶层进行精整，可以举例提及简单的橡胶垫、作用为保护其余带束免 于外部攻击、穿孔的称作“保护”层的层，或者包含基本上沿圆周方向取向(称作“零 度”层的层)而不论相比于交叉层为径向外部或内部的增强件的称作“箍筋”层(“hoop reinforcement，，layer)的层。该轮胎带束必须以已知的方式满足许多，有时是矛盾的要求，特别是⑴在低变形下尽可能刚性，因为其相当大地有助于补强轮胎胎冠；( )具有尽可能低的滞后以在一方面最小化在滚动时胎冠的内部区域的过热，在 另一方面降低轮胎的滚动阻力(其与燃料经济同义)；以及(iii)最后，具有高的耐久性，特别是对于轮胎的“肩部”区域中的交叉层末端 的分离或开裂现象(已知为术语“分裂”的问题)而言。第三种条件尤其要求加入轮胎带束构成的橡胶组合物具有极高的抗裂纹扩展性 和抗热氧化性，特别是通过使用提供有效的抗老化保护的抗氧化剂而获得的抗热氧化性。对于重型车辆的外胎而言该要求特别高，重型车辆的外胎被设计为，当其所包 含的胎面在长时间滚动之后达到临界磨损度时，能够将其翻新一次或多次。在轮胎用橡胶组合物中，尤其是在这种轮胎的带束中，长期用作抗老化保护剂 的抗氧化剂属于对苯二胺(PPD)的衍生物族，例如同时为优良的抗氧化剂和抗臭氧剂的 N-异丙基-N’ -苯基-对苯二胺(I-PPD)或N-I，3-二甲基丁基-N’ -苯基-对苯二胺(6-PPD)(参见例如申请 W02004/033548, WO 2005/063510, WO 2005/133666)。现在，本申请人在研究过程中发现，用目前为止还未用于轮胎中的另一特定的 抗氧化剂代替一部分这种对苯二胺衍生的抗氧化剂，有可能增加用于轮胎的这些橡胶组 合物的长期抗疲劳性和抗裂纹扩展性。
技术实现思路
因此，本专利技术的第一个目的涉及一种基于至少一种二烯弹性体、增强填料、交 联体系和抗氧化剂体系的橡胶组合物，其特征在于所述抗氧化剂体系包含至少两种抗氧 化剂“A”和“B” A.对应于式⑴的N-烷基-N，-苯基-对苯二胺权利要求1.基于至少一种二烯弹性体、增强填料、交联体系和抗氧化剂体系的橡胶组合物， 其特征在于所述抗氧化剂体系包含至少两种抗氧化剂“A”和“B” A.对应于式⑴的N-烷基-N’ -苯基-对苯二胺2.根据权利要求1所述的组合物，其中R1、R2、R3和R4相同或不同，每一个表示具 有2至8个碳原子的烷基或环己基。3.根据权利要求2所述的组合物，其中R1、R2、R3和R4相同或不同，每一个表示选 自异丙基、1，3-二甲基丁基或1，4-二甲基戊基的烷基。4.根据权利要求3所述的组合物，其中抗氧化剂A为对应于式(Ill-a)的N_异丙 基-N，-苯基-对苯二胺(III-a)5.根据权利要求3所述的组合物，其中抗氧化剂A为对应于式(III-b)的N-1，3-6.根据权利要求3至5任一项所述的组合物，其中抗氧化剂B为对应于式(IV-a)的 4，4，，4” -三(1，3-二甲基丁基氨基)三苯胺7.根据权利要求3至5任一项所述的组合物，其中抗氧化剂B为对应于式(IV-b)的 4，4，，4” -三(1，4-二甲基戊基氨基)三苯胺8.根据权利要求1至7任一项所述的组合物，其中每个抗氧化剂A和B的含量在0.5 和5phr之间，优选在0.5和3phr之间。9.根据权利要求1至8任一项所述的组合物，其中A/B重量比在1/7和4/1之间。10.根据权利要求1至9任一项所述的组合物，其中所述二烯弹性体选自聚丁二烯、 天然橡胶、合成聚异戊二烯、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物或这些弹性体的掺合物。11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述二烯弹性体为异戊二烯弹性体。12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述异戊二烯弹性体选自天然橡胶、合成 顺-1，4-聚异戊二烯、异戊二烯共聚物或这些弹性体的掺合物。13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述异戊二烯弹性体为天然橡胶。14.一种根据权利要求1至13任一项所述的橡胶组合物用于制造或翻新轮胎的用途。15.一种可特别用于轮胎用橡胶组合物的抗老化保护的抗氧化剂体系，其特征在于所 述体系包含至少两种抗氧化剂“A”和“B” A.对应于式⑴的N-烷基-N’ -苯基-对苯二胺 B.对应于式(II)的4，4，，4” -三(烷氨基)三苯胺16.—种根据权利要求15所述的抗氧化剂体系用于橡胶组合物的抗老化保护的用途。17.一种轮胎，其包含根据权利要求1至13任一项所述的橡胶组合物。18.根据权利要求17所述的轮胎，所述轮胎为重型车辆轮胎。19.根据权利要求17或18所述的轮胎，其中根据权利要求1至13任一项所述的橡胶 组合物在所述轮胎的带束中。20.—种基于至少一种二烯弹性体、增强填料、交联体系和抗氧化剂体系的橡胶组合 物的制备方法，所述方法包括如下步骤 通过在一个或多个阶段中热机械捏合整个混合物直至达到在110°C和190°C之间的 最大温度，向混合器中的二烯弹性体中加入 -增强填料；和 -抗氧化剂体系； 将整个混合物冷却至100°c以下的温度； 然后加入交联体系； 捏合整个混合物直至110°c以下的最大温度， 且其特征在于所述抗氧化剂体系包含至少两种抗氧化剂“A”和“B” A.对应于式⑴的N-烷基-N’ -苯基-对苯二胺全文摘要本专利技术涉及基于至少一种二烯弹性体、增强填料、交联体系和抗氧化剂体系的尤其用于轮胎的橡胶组合物，其特征在于所述抗氧化剂体系包含至少两种抗氧化剂“A”和“B”A.对应于式(I)的N-烷基-N’-苯基-对苯二胺B.对应于式(II)的4，4’，4”-三(烷氨基)三苯胺其中，R1、R2、R3和R4相同或不同，每一个表示具有1至12个碳原子的线性或支化的烷基，或者具有5至8个碳原子的环烷基，A/B重量比在0.1和5.0之间。这种抗氧化剂体系提供给本专利技术的组合物更好的长期抗疲劳性和抗裂纹扩展性。文档编号C08K5/18GK102027055SQ200980116824 公开日2011年4月本文档来自技高网...
【技术保护点】
基于至少一种二烯弹性体、增强填料、交联体系和抗氧化剂体系的橡胶组合物，其特征在于所述抗氧化剂体系包含至少两种抗氧化剂“Ａ”和“Ｂ”： Ａ．对应于式（Ⅰ）的Ｎ－烷基－Ｎ’－苯基－对苯二胺： ＊＊＊ （Ⅰ） Ｂ．对应于式（Ⅱ）的４，４’，４”－三（烷氨基）三苯胺： ＊＊＊ （Ⅱ） 其中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相同或不同，每一个表示具有１至１２个碳原子的线性或支化的烷基，或者具有５至８个碳原子的环烷基，Ａ／Ｂ重量比在１／１０和５／１之间。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：JC阿劳约达席尔瓦，A雷米，
申请(专利权)人：米其林技术公司，米其林研究和技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]
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