对甲基环己基异氰酸酯的合成方法技术

本发明专利技术涉及的是一种对甲基环己基异氰酸酯的合成方法，由４－甲基环己胺与二氧化碳在碱性条件和脱水剂存在下直接反应得到，从而避免了传统必须使用光气或其衍生物的制备方式所带来的弊端，减少了污染，并具有较高的收率。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及的是一种用于。
技术介绍
对甲基环己基异氰酸酯(通常情况下为反式结构)是在制备降糖药物格列美脲的合成路线中的关键中间体之一。在G.Oertel，‘Polyurethane Handbook’、Hanser Publishers，1985等对该化合物的工业合成方法的报导中，大都采用常规以光气与胺反应生成异氰酸酯的方式进行合成。由于光气为剧毒化学物质，在生产、运输、储存和使用中都有着严格的防范和规定，生产时对操作者的保护也十分严格。虽然现在已有可以采用三光气代替光气用于异氰酸酯的制备，但其价格较高，大规模采用仍存有困难。
技术实现思路
本专利技术将提供一种以更加方便的方式制备，避免传统必须使用光气或其衍生物方式制备所带来的弊端，减少污染，并具有较高的收率，解决上述存在的问题。本专利技术，是由4-甲基环己胺与二氧化碳在碱性条件和脱水剂存在下直接反应得到。反应过程如下 上述所说合成方法所针对的，可以包括通常为反式结构在内的各种异构形式对甲基环己基异氰酸酯化合物。上述合成方法中所说的碱性条件一般可以采用有机碱。其中特别以采用有机胺、有机胍等碱性条件为好，例如可以作为参考实例之一的是，以采用三甲胺或三乙胺等三烃基取代胺为方便。上述合成方法中所说的脱水剂一般可以为含磷或含氯的氧化物或酰化剂。例如，一般可以采用如氯化亚砜，或是如五氧化二磷或三氯氧磷等磷的化合物为方便。反应可在如乙腈、乙醚、甲苯等有机溶剂中进行。通入CO2时一般可以在1-5个大气压下进行；反应的温度一般可控制在-10℃-60℃的范围内。一般操作可先通入CO2到含对甲基环己基的溶液中，再缓缓加入含脱水剂的无水溶液。反应结束后，除去溶剂，最后蒸馏得到目标化合物。与传统使用光气或其衍生物制备上述比较，由于本专利技术方法完全避免了使用剧毒性的化合物作为原料，而是以简单易得的4-甲基环己胺和廉价的二氧化碳为原料，在常用脱水剂的存在下即可直接反应得到，因而减少了毒性以及环境污染的问题，对操作人员的身体健康易于防护，且反应条件温和方便，收率也令人满意，具有显著的工业应用价值。按照上述内容，在不脱离本专利技术上述基本技术思想的前提下，根据本领域的普通技术知识和惯用手段，对其内容还可以有多种形式的修改、替换或变更。以下通过实施例形式的具体实施方式，对本专利技术的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本专利技术上述内容所实现的技术均属于本专利技术的范围。具体实施例方式实例1将11.3g(0.1mol)反式-对甲基环己胺，20.2g(0.2mol)三乙胺溶于500ml无水乙腈，在室温搅拌下，以常压通入干燥的CO21小时。将所得的含CO2甲基环己胺混合液冷至～0℃后，缓缓滴加溶有15.3g(0.1mol)POCl3的150乙腈溶液。滴加完毕后继续在0℃条件下搅拌1小时，然后用5％的盐酸溶液将有机相洗涤至中性。有机相干燥处理并减压回收乙腈后，减压蒸馏，收集70℃-74℃/4.0kpa沸点的馏分，得反式-对甲基环己基异氰酸酯11.96g(0.086mol)，收率86％。产物的相关测试分析数据为红外光谱νmax2991，2859，2252，1459，1369cm-1；质谱m/z 139(M+)。实例2将11.3g(0.1mol)反式-对甲基环己胺，30.3g(0.3mol)三乙胺溶于500ml无水乙腈，在室温搅拌下，常压通入干燥的CO240分钟。冷却至0℃。另配制100ml溶于乙腈的12g(0.1mol)氯化亚砜(SOCl2)，冷却至0℃后，缓缓滴加到前述的反应液中，继续在0℃条件下搅拌反应1小时。然后同样用5％的盐酸溶液将有机相洗涤至中性。有机相干燥处理并减压回收乙腈后，减压蒸馏，收集70℃-74℃/4.0kpa沸点的馏分，得反式-对甲基环己基异氰酸酯11.4g(0.082mol)，收率为82％。权利要求1.，其特征是由4-甲基环己胺与二氧化碳在碱性条件和脱水剂存在下直接反应得到。2.如权利要求1所述的，其特征是所说的碱性条件为使用有机碱。3.如权利要求2所述的，其特征是所说的碱性条件为使用有机胺。4.如权利要求3所述的，其特征是所说的碱性条件的有机胺为三烃基取代胺。5.如权利要求4所述的，其特征是所说的碱性条件的有机胺为三甲胺或三乙胺中的一种。6.如权利要求1至5之一所述的，其特征是所说的脱水剂为含有磷或氯的氧化物或酰化剂。7.如权利要求6所述的，其特征是所说的脱水剂为五氧化二磷或三氯氧磷。8.如权利要求6所述的，其特征是所说的脱水剂为氯化亚砜。全文摘要本专利技术涉及的是一种，由4－甲基环己胺与二氧化碳在碱性条件和脱水剂存在下直接反应得到，从而避免了传统必须使用光气或其衍生物的制备方式所带来的弊端，减少了污染，并具有较高的收率。文档编号C07C263/00GK1521162SQ0311724公开日2004年8月18日 申请日期2003年1月27日 优先权日2003年1月27日专利技术者徐正, 徐 正 申请人:成都摩尔生物医药有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
对甲基环己基异氰酸酯的合成方法，其特征是由４－甲基环己胺与二氧化碳在碱性条件和脱水剂存在下直接反应得到。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：徐正，
申请(专利权)人：成都摩尔生物医药有限公司，
类型：发明
国别省市：90[中国|成都]