阳离子单苯基硝基苯二胺类化合物及其在染色角质纤维中的用途，含该物质的染色组合物及染色方法技术

本发明专利技术涉及阳离子单苯基硝基苯二胺类化合物，该化合物含有至少一种离域在不饱和５元多氮杂环上阳离子电荷，本发明专利技术还涉及这些化合物在用作角质物质的染色组合物中作为直接染料的用途，尤其是用于人类角质纤维，如头发，还涉及含有这些物质的染色组合物及其使用这些组合物的染色方法。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及单苯基硝基苯二胺类化合物，该化合物含有至少一个选自脂肪链的阳离子基团，其中脂肪链含有至少一个离域在不饱和5元多氮杂环上的阳离子电荷，本专利技术还涉及这些化合物在角质物质染色应用中作为直接染料的用途，尤其是用于人类角质纤维，特别是用于头发，本专利技术还特别涉及含有这些化合物的染色组合物。已知用含直接染料的染色组合物对角质纤维(特别是头发)进行染色，即，着色分子对所述纤维具有亲合力。采用这些物质的染色过程，即，所谓的直接染色过程，包括将直接染料附着在纤维上，然后进行漂洗。这样达到的着色效果是暂时的或半永久的，因为将直接染料连接在角质纤维上的相互作用的性质以及直接染料从纤维表面或从纤维芯脱附作用，决定了它们较弱的染色力和较弱的承受清洗或汗液的能力。在已知的直接染料中，已经明确地描述了阳离子硝基苯二胺类化合物，但是它们阳离子电荷定位于脂肪链的氮原子上或定位于含一个氮原子的杂环的氮原子上。例如在英国专利1,164,824和美国专利4,018,556中公开了这种硝基苯二胺类化合物。但是，在头发染色中，不断地在寻找有着更卓越性质的直接染料。在经过大量对于该问题的研究后，本申请人出乎意料且令人惊奇地发现了新型阳离子单苯基硝基苯二胺类化合物，该化合物带有至少一个离域在不饱和5元多氮杂环上的阳离子电荷，因此含有至少一个Z阳离子基团，其中Z选自季铵化的脂肪链，含有至少一个季铵化的饱和环的脂肪链和含有至少一个季铵化不饱和环的脂肪链。这一新型染料系列显示了非常卓越的性能，即在染色介质中有更好的溶解性，这种新型染料通过直接着色产生了颜色，该颜色具有一种能力和抵抗力(对于头发可能经受的多种侵蚀光、摩擦、坏气候、清洗或汗液)，这种能力和抵抗力与现有技术中的阳离子硝基苯二胺类化合物产生的颜色相比具有重大的改进，而后者的阳离子电荷定位于脂肪链的氮原子上或定位于含一个氮原子的杂环的氮原子上。这种发现构成了本专利技术的基础。因此本专利技术的主题是下式(I)所示的阳离子单苯基硝基苯二胺类化合物 其中，·R1、R2、R3和R4可以相同或不同，代表氢原子；下述定义的Z基团；(C1-C6)烷基；一羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；芳基；苄基；氰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基-氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；硫代氨基甲酰基(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)烷基；磺(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基亚磺酰基(C1-C6)烷基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；氨基(C1-C6)烷基，其中烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代；或氨基(C1-C6)烷基，烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代，氨基可以被一个或两个相同或不同的选自烷基、一羟基(C1-C6)烷基、多羟基((C2-C6))烷基、(C1-C6)烷基羰基、氨基甲酰基、N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基或N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、甲酰基、三氟(C1-C6)烷基羰基、(C1-C6)烷基羧基或硫代氨基甲酰基，或如下定义的Z基团的基团取代；或可以和它们连接的氮原子一起形成含碳的5元或6元环，或形成含有一个或多个杂原子的5元或6元环；·R5和R6可以相同或不同，代表氢原子；卤原子；如下定义的Z基团；(C1-C6)烷基羰基；氨基(C1-C6)烷基羰基；N-Z-氨基(C1-C6)烷基羰基；N-(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基；氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；羧基；(C1-C6)烷基羧基；(C1-C6)烷基磺酰基；氨基磺酰基；N-Z-氨基磺酰基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基；一羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)烷基；氰基；氨基(C1-C6)烷基，其中烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代，氨基可以未取代或被一个或两个相同或不同的选自(C1-C6)烷基、一羟基(C1-C6)烷基、多羟基(C2-C6)烷基、(C1-C6)烷基羰基、氨基甲酰基、N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基或N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、甲酰基、三氟(C1-C6)烷基羰基、(C1-C6)烷基羧基或硫代氨基甲酰基，或如下定义的Z基团的基团取代；或可以和它们连接的氮原子一起形成含碳的5元或6元环，或形成含有一个或多个杂原子的5元或6元环；或如下定义的OR7或-SR7基团，·R7代表氢原子；(C1-C6)烷基；一羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；Z基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；芳基；苄基；羧基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基；氰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)烷基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基亚磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；氨基(C1-C6)烷基，其中烷基未取代或可以被一个或多个羟基取代；或氨基(C1-C6)烷基，其中烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代，氨基可以被一个或两个相同或不同的选自(C1-C6)烷基、一羟基(C1-C6)烷基、多羟基(C2-C6)烷基、(C1-C6)烷基羰基、甲酰基、三氟(C1-C6)烷基羰基、(C1-C6)烷基羧基、氨基甲酰基、N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基或(C1-C6)烷基磺酰基，或如下定义的Z基团的基团取代；或可以和它们连接的氮原子一起形成含碳的5元或本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）所示的阳离子单苯基硝基苯二胺类化合物及其酸的盐：＊＊＊ （Ⅰ）.Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］可以相同或不同，代表氢原子；下述定义的Ｚ基团；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；一羟基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基 ；多羟基（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）烷基；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；芳基；苄基；氰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；氨基甲酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；Ｎ－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基－氨基甲酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；Ｎ，Ｎ－二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基甲酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；硫代氨基甲酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；三氟（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；磺（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羧基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基亚磺酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；氨基磺酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；Ｎ－Ｚ－氨基磺酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；Ｎ－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基磺酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；Ｎ－Ｎ－二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基磺酰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基；氨基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基，其中烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代；或氨基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基，烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代，氨基可以被一个或两个相同或不同的选自烷基、一羟基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、多羟基（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羰基、氨基甲酰基、Ｎ－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基甲酰基或Ｎ，Ｎ－二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基氨基甲酰基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基磺酰基、甲酰基、三氟（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羰基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羧基或硫代氨基甲酰基，或如下定义的Ｚ基团的基团取代；或可以和它们连接的氮原子一起形成含碳的５元或６元环，或形成含有一个或多个杂原子的５元或６元环；.Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］可以相同或不同，代表氢原子；卤原子；如下定义的Ｚ基 团；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羰基；氨基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羰基；Ｎ－Ｚ－氨基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基羰基；...

【技术特征摘要】
FR 1999-1-8 99/001501.式(I)所示的阳离子单苯基硝基苯二胺类化合物及其酸的盐·R1、R2、R3和R4可以相同或不同，代表氢原子；下述定义的Z基团；(C1-C6)烷基；一羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；芳基；苄基；氰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基-氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；硫代氨基甲酰基(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)烷基；磺(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基亚磺酰基(C1-C6)烷基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；氨基(C1-C6)烷基，其中烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代；或氨基(C1-C6)烷基，烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代，氨基可以被一个或两个相同或不同的选自烷基、一羟基(C1-C6)烷基、多羟基(C2-C6)烷基、(C1-C6)烷基羰基、氨基甲酰基、N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基或N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、甲酰基、三氟(C1-C6)烷基羰基、(C1-C6)烷基羧基或硫代氨基甲酰基，或如下定义的Z基团的基团取代；或可以和它们连接的氮原子一起形成含碳的5元或6元环，或形成含有一个或多个杂原子的5元或6元环；·R5和R6可以相同或不同，代表氢原子；卤原子；如下定义的Z基团；(C1-C6)烷基羰基；氨基(C1-C6)烷基羰基；N-Z-氨基(C1-C6)烷基羰基；N-(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基；氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；羧基；(C1-C6)烷基羧基；(C1-C6)烷基磺酰基；氨基磺酰基；N-Z-氨基磺酰基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基；一羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)烷基；氰基；氨基(C1-C6)烷基，其中烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代，氨基可以未取代或被一个或两个相同或不同的选自(C1-C6)烷基、一羟基(C1-C6)烷基、多羟基(C2-C6)烷基、(C1-C6)烷基羰基、氨基甲酰基、N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基或N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、甲酰基、三氟(C1-C6)烷基羰基、(C1-C6)烷基羧基或硫代氨基甲酰基，或如下定义的Z基团的基团取代；或可以和它们连接的氮原子一起形成含碳的5元或6元环，或形成含有一个或多个杂原子的5元或6元环；或如下定义的OR7或-SR7基团，·R7代表氢原子；(C1-C6)烷基；一羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基；Z基团；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；芳基；苄基；羧基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基；氰基(C1-C6)烷基；氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基(C1-C6)烷基；三氟(C1-C6)烷基；氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-Z-氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；N-N-二(C1-C6)烷基氨基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基亚磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基磺酰基(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基羰基(C1-C6)烷基；氨基(C1-C6)烷基，其中烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代；或氨基(C1-C6)烷基，其中烷基可以未取代或被一个或多个羟基取代，氨基可以被一个或两个相同或不同的选自(C1-C6)烷基、一羟基(C1-C6)烷基、多羟基(C2-C6)烷基、(C1-C6)烷基羰基、甲酰基、三氟(C1-C6)烷基羰基、(C1-C6)烷基羧基、氨基甲酰基、N-(C1-C6)烷基氨基甲酰基、N，N-二(C1-C6)烷基氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基或(C1-C6)烷基磺酰基，或如下定义的Z基团的基团取代；或可以和它们连接的氮原子一起形成含碳的5元或6元环，或形成含有一个或多个杂原子的5元或6元环；·Z选自下式(II)和(III)所示的不饱和阳离子基团，以及下式(IV)所示的饱和的阳离子基团其中，·D是连接臂，代表优选含有1-14个碳原子的、可被一个或多个杂原子(如氧、硫或氮原子)隔开分直链或支链烷基链，可被一个或多个羟基或(C1-C6)烷氧基取代，且可带有一个或多个酮官能团；·E、G、J、L和M可相同或不同，代表碳、氧、硫或氮原子；·n包含0-4间的整数；·m包含0-5间的整数；·R基团可相同或不同，代表与第一个Z基团相同或不同的另一个Z基团，卤原子、羟基、(C1-C6)烷基、一羟基(C1-C6)烷基；多羟基(C2-C6)烷基，硝基，氰基，氰基(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基；三(C1-C6)烷基硅基(C1-C6)烷基；酰氨基；甲酰基；羧基；(C1-C6)烷基羰基；硫代基；硫代(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷基硫基；氨基；被(C1-C6)烷基羰基；氨基甲酰基或(C1-C6)烷基磺酰基保护的氨基；或NHR″或NR″R″’，其中R″和R″’可以相同或不同，代表(C1-C6)烷基、一羟基(C1-C6)烷基或多羟基(C2-C6)烷基；·R8代表(C1-C6)烷基、一羟基(C1-C6)烷基、多羟基(C2-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、三(C1-C6)烷基硅基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、氨基甲酰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基、苄基、或与...

【专利技术属性】
技术研发人员：A格尼特，A拉格兰格，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]