包含改性聚酰胺与聚醚的共聚物的医用装置制造方法及图纸

本发明专利技术涉及包含改性共聚物的医用装置及所述改性共聚物本身，除了具有聚酰胺与聚醚的嵌段共聚物已知的良好物理特性以外，所述改性共聚物还具有高柔韧性和高抗应力性，尤其是拉伸强度或抗撕裂性，所述聚醚为聚醚二醇或聚醚二胺。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含改性聚酰胺与聚醚的共聚物的医用装置 专利
本专利技术涉及包含改性共聚物的医用装置以及所述改性共聚物本 身，除了具有聚酰胺与聚醚的嵌段共聚物已知的良好物理特性以外， 所述改性共聚物还具有高柔韧性和高抗应力性，尤其是拉伸强度或抗 撕裂性，所述聚醚为聚醚二醇或聚醚二胺。
技术介绍
聚酰胺与聚醚的嵌段共聚物由于其极宽范围的可能的应用性，用 于聚合物行业中已很长时间，在工业产品的许多分支中均有使用。近 来在医用装置领域这些材料有良好的使用，尤其是在植入物中。除了 包括不同种类尼龙的聚酰胺以外，用于该领域的最流行的聚酰胺与聚醚的嵌段共聚物还有PEBAX 。即使这些材料的确已成功应用，经验改善其特性的必要性，明显需要能够优选使用经济的方法生产 来有效治疗患者的改进的材料/弹性体。专利技术概述本专利技术的一个目标为提供包含改性弹性体的医用装置或所述改 性弹性体本身，优选除了共聚物的良好的物理特性以外，还具有高柔韧性和高抗应力性(尤其是拉伸强度或抗槲裂性)的共聚物。因此，本专利技术涉及一种包含共聚物的医用装置或植入物，所述共 聚物由改性聚酰胺与聚醚二醇或聚醚二胺聚合而制备，其特征在于 所述改性聚酰胺通过使一种或多种预聚酰胺与至少单取代的a，co-二 羧酸或其烷基酯或其酰卣接触/混合并将温度升至高于15(TC而制 备。25'w本专利技术还涉及相应的共聚物，所述共聚物由改性聚酰胺与聚醚二 醇或聚醚二胺聚合而制备，其特征在于所述改性聚酰胺通过使一种或多种预聚酰胺与至少单取代的a,co-二羧酸或其烷基酯或其酰卣才妄 触/混合并将温度升至高于15(TC而制备。本专利技术还涉及通式X、 Xa、 Xb或Xc、 XI、 XIa、 XIb或XIc的 共聚物或包含该共聚物的医用装置，广 、B'-0 +(Xb)或I Hf 1 H \ 乂v'(Xc)H2HH2—C一—C —-C一m 1RoHe26专利技术详述支架、气嚢、导管和其他医用装置等在微创手术尤其是在心血管 领域中的应用在近些年来有很大的增长。因此，在传统上以大体积产 品占主导的
中对满足不同医用装置领域中高度专业化要求 的有用材料的需求明显增加。尤其是心血管手术使用的气嚢领域，明广B'-0<H 、H(XI)或B'-Q +H v(XIa)或H L-N—H(XIc)。本专利技术还涉及本专利技术的共聚物在生产医用装置、气嚢材料、支架. 支架移植物和导管中的应用。H2HH2一C一—C — m I-C —H2HH2一c一一C一 n， i-c一A10=c。=c27显需要一种弹性体， 一方面其足够柔软以能够引入血管环境中而不 会引起损伤，另一方面其足够稳定和刚性，尤其是在实际外科手术 在脉管中胀大瞬间，在脉管内不会伸展太多。除此之外，所述材料 也应具有低吸水性，因为在使用或搁置时其物理化学性质可能由于 接受太多水受到严重影响，尽管也可能受储存期间热氧化变化影 响。因此，本专利技术涉及一种包含共聚物的植入物或医用装置，所述共 聚物由改性聚酰胺与聚醚二醇或聚醚二胺聚合而制备，其特征在于所述改性聚酰胺通过使一种或多种预聚酰胺与至少单取代的a,co-二羧 酸或其烷基酯或其酰卣接触/混合并将温度升至高于15(TC而制备。优选本专利技术的植入物或医用装置选自植入或可植入医用装置，选 自气嚢/气囊材料、支架、支架移植物、移植物、移植物连接器或导 管。本专利技术的植入物或医用装置还可选自植入或可植入医用装置或 微创医用装置，选自支架、支架移植物、移植物、移植物连接器、闭 合装置(closure device)、滤器、导管、递送导管、支架递送导管、气 嚢扩张导管或医用气嚢/气嚢材料。在另外的实施方案中，本专利技术的植入物或医用装置为植入、可植 入或微创医用装置，优选为气嚢、支架、支架移植物、移植物、移植 物连接器或导管；更优选为用于医用装置的气嚢导管或医用气嚢，最 优选为用于气嚢导管的医用气嚢。此外，在一个实施方案中，本专利技术的植入物或医用装置为植入、 可植入或微创医用装置，优选为气嚢，更优选为用于医用装置的气嚢 导管或医用气嚢，最优选为用于气嚢导管的医用气嚢。在本专利技术的上下文中，气嚢或气嚢材料尤其是指用于冠状气 嚢血管成形术的气嚢和用于这些气嚢尤其是气嚢导管的材料。关于这一点，例如将气嚢导管插入动脉内并前进至例如冠状动脉的狭窄区。 该气嚢随后气胀以扩大内腔。尤其是指用于微创介入(优选用于血管介入，更优选用于冠状或血管内气囊血管成形术)的气嚢导管的气嚢 和用于这些气嚢的材料。非侵害性方法用于治疗血管内疾病，如经皮透腔(transluminal)血管成形术(PTA)、经皮透腔冠状血管成形术 (PTCA)、支架递送和配置、放疗、在损伤部位的药物递送和其他方法。 这些疗法为本领域众所周知的，且通常利用被导线牵拉的气嚢导管。 将导向导管放置在患者的主脉管内后，导线在导向导管中前进，并超 出导向导管的远端。那么，气囊导管随导线前进，直至到达损伤或狭 窄处的治疗部位。将气嚢气胀压迫损伤部位，使先前变窄的损伤或狭 窄部位扩张。如果气嚢携带支架和/或药物，则当气嚢气胀时，支架 和/或药物在该部位递送。同样，其他疗法也可使用气嚢导管用于治 疗损伤部位。支架是指具有中空内部和至少两个孔的伸长植入物，且通常 为圆形或椭圓形的，但也可为任何其他横截面，优选植入脉管(特别 是血管)中的具有穿孔的格状结构，以恢复和保持血管开放和功能。移植物，，是指具有中空内部且具有至少两个孔的伸长植入物， 且通常为圓形或椭圆形的，但也可为任何其他横截面，且具有至少一 个闭合的聚合物表面，该表面为均质的，或任选由各种线织造、编织、 针织或纺成。优选该表面不渗透血液的血球成分和/或水，以便植入 物用作血管假体，且通常用于已损坏的脉管或代替脉管。支架移植物是指支架与移植物之间的连接。优选支架移植物 包含用支架增强的血管假体(均如上定义)，其中聚合物层为均质的， 或任选由各种线织造，且不渗透血液的血球成分和/或水。尤其是支 架移4直物可由各种线织造、编织、针织或纺成，且可不渗透血液的血 球成分和/或水，或者可为多孔的以允许内皮向内生长，但是对栓塞 物的释放不渗透，或者可仅用作栓塞物的滤器。更优选支架在其至少 20%的表面上具有穿孔的(格状)优选为金属的外层和至少 一层位于支 架外层的内侧和/或外侧的闭合聚合物层，或者，所述聚合物层任选 由各种线织造、编织、针织或纺成，可不渗透血液的iU求成分和/或29水，或者可为多孔的以允许内皮向内生长，但是对栓塞物的释放不渗 透，或者可仅用作栓塞物的滤器。任选当该闭合聚合物层位于金属外 层的内侧时，另外的穿孔的(格状)优选为金属的内层可位于聚合物层 内侧。移植物连接器是指连接至少两个中空器官、脉管或移植物的 植入物，其由对移植物或支架移植物所定义的材料组成，和/或具有 对后者所定义的结构。优选移植物连接器具有至少两个、三个或四个孔，这些孔例如排列成不对称的T形。导管是指用于引入中空器官的管状装置。更优选可将导管设 计用于引导其他导管，或者用于血管造影术、超声成像，或者尤其是 用于扩张或支架递送的气嚢导管。导管还包括导管泵，导管泵是 指在其末端具有能够帮助心肌泵送的推进器的导管。最优选包含在本专利技术的植入物或医用装置内的本专利技术的共聚物 用于形成医用装置的医本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种植入物或医用装置，所述植入物或医用装置包含共聚物，所述共聚物由改性聚酰胺与聚醚二醇或聚醚二胺聚合而制备，其特征在于所述改性聚酰胺通过使一种或多种预聚酰胺与至少单取代的α，ω－二羧酸或其烷基酯或其酰卤接触／混合并将温度升至高于１５０℃而制备。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2007-5-10 07009440.41.一种植入物或医用装置，所述植入物或医用装置包含共聚物，所述共聚物由改性聚酰胺与聚醚二醇或聚醚二胺聚合而制备，其特征在于所述改性聚酰胺通过使一种或多种预聚酰胺与至少单取代的α，ω-二羧酸或其烷基酯或其酰卤接触/混合并将温度升至高于150℃而制备。2. 权利要求1的植入物或医用装置，其中所述植入物或医用装 置为植入、可植入或微创医用装置，优选为气嚢、支架、支架移植物、 移植物、移植物连接器或导管；更优选为用于医用装置的气嚢导管或 医用气嚢，最优选为用于气囊导管的医用气嚢。3. 权利要求1或2中任一项的植入物或医用装置，其中所述聚 合反应如下进行使改性聚酰胺与聚醚二醇或聚醚二胺接触，优选在 催化剂优选路易斯碱或路易斯酸存在下，并将温度升至a) 在熔体聚合反应的情况下，高于150。C;或b) 在溶液聚合反应的情况下，高于50。C。4. 权利要求1-3中任一项的植入物或医用装置，其中所述至少单 取代的a,co-二羧酸选自至少单取代的丙二酸(3)、 丁二酸(4)、富马酸 (4)、戊二酸(5)、己二酸、1,7-庚烷-二曱酸、1,8-辛烷-二曱酸、1,9-壬 烷-二甲酸、1，10-癸烷-二甲酸、l,]l-十一烷-二曱酸、1,12-十二烷-二 甲酸；优选选自至少单取代的己二酸或1,10-癸烷-二甲酸。5. 权利要求1-3中任一项的植入物或医用装置，其中所述至少单 取代的a,co-二羧酸为通式I的化合物HOOC-(CH2)m-CHR1 -(CH2)n-COR2 (I)其中m和n彼此独立地选自自然数和0,且n + m在1-9之间，优选 在3-7之间；R2选自OH、面素或OCm-烷基;R1为除氢以外的任何基团，优选为空间上体积大的基团。6.权利要求5的植入物或医用装置，其中m和rU皮此独立地选自0、 1、 2或3,且n + m为3;或者m和n彼此独立地选自0、 1、 2、 3、 4、 5、 6或7，且n + m为7.;优选其中m和n彼此独立地选自O、 1、 2或3,且n + m为3。 7.权利要求1-3中任一项的植入物或医用装置，其中所述至少单 取代的a,co-二羧酸为通式(II)的化合物<formula>formula see original document page 3</formula>其中W和R3中的一个选自氢，而另 一个可为氢或d《烷基； 用虚线——标记的键中的0个、1个或2个可为双键，条件是， 如果存在两个双键，则它们不可与相同的C-原子接触；W为除氢以外的任何基团，优选为空间上体积大的基团。8. 权利要求5-7中任一项的植入物或医用装置，其中 R'选自卣素；支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的Cw脂族基团；任选取代的芳基；饱和或不饱和、任选取代的Cw(r环烷基； 任选取代的杂环基。9. 权利要求1-8中任一项的植入物或医用装置，其中所述至少单 取代的a,a)-二羧酸为3-叔丁基己二酸。10. 权利要求l的植入物或医用装置，其中所述预聚酰胺具有通式ni或IIIa的结构<formula>formula see original document page 4</formula>优选通式III的结构， 其中A为二价支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的烃链，任选一 个碳原子被NH、 O或S代替；A'为二价支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的烃链，任选一 个碳原子被NH、 O或S代替；B和B'彼此独立地选自H或Cm-坑基；v为1-24之间的自然数；v，为l-24之间的自然数;y为兰l的自然数。11.权利要求10的植入物或医用装置，其中A为支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的二价脂族基团；优 选为任选取代的亚烷基；更优选为-CH2-;A'为支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的二价脂族基团；优 选为任选取代的亚烷基；更优选为-CH2-;和/或v为3-13之间的自然数，优选为5-11之间的自然数；更优选为`5、 10或11,最优选为11或5;v'为3-13之间的自然数，优选为5-11之间的自然数；更优选为 5、 10或11,最优选为]1或5;优选如果所述预聚酰胺具有通式III的结构，则 A为支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的二价脂族基团；优 选为任选取代的亚烷基；更优选为-CH2-; 和/或v为3-13之间的自然数，优选为5-11之间的自然数；更优选为 5、 10或11,最优选为11。12. 权利要求1的植入物或医用装置，其中所述预聚酰胺选自尼 龙6;尼龙6,6;尼龙ll;或尼龙12;优选为尼龙12;和所述至少单取代的a,co-二羧酸为3-叔丁基己二酸。13. 权利要求1-12中任一项的植入物或医用装置，其中当制备所 述改性聚酰胺时，所述至少单取代的a,03-二羧酸加入的量使得酸与预 聚酰胺之间的摩尔比 在0.05-0.0005之间，优选在0.025-0.001之间；或 在1.0-0.0005之间，优选在0.75-0.00075之间，更优选在 0.5-0.001之间,或在0.05-0.004之间,或在0,1-0.001之间,所述预聚酰胺相对基于预聚酰胺中的内酰胺单元的当量数计算。14. 权利要求1-13中任一项的植入物或医用装置，其中当制备所 述改性聚酰胺时，所述至少单取代的a,co-二羧酸加入的量使得酸与预 聚酰胺之间的摩尔比 在0.05-0.0005之间，优选在0.025-0.001之间；或 在1.0-0.0005之间，优选在0.75-0.00075之间，更优选在 0.5-0.001之间,或在0.05-0.004之间，或在0.1-0.001之间，所述预聚酰胺相对基于聚合的酰胺结构单元(VIII)的分子量计算<formula>formula see original document page 6</formula>15.权利要求1的植入物或医用装置，其特征在于所述改性聚酰胺具有通式IV或IVa<formula>formula see original document page 6</formula>优选IV, 其中A为二价支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的烃链，任选一 个碳原子被NH、 O或S代替；A'为二价支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的烃链，任选一 个碳原子被NH、 O或S代替；B和B，彼此独立地选自H或C-烷基；v为l-24之间的自然凄丈；v，为l-24之间的自然数;y为21的自然l史；y'为兰l的自然数或0;m和n彼此独立地选自0和1-9之间的自然数，且n + m为1-9 之间的自然凄t;和R1为除氢以外的任何基团，优选为空间上体积大的基团。16.权利要求l的植入物或医用装置，其特征在于所述改性聚酰胺具有通式V<formula>formula see original document page 7</formula>其中B和B，彼此独立地选自H或C,(烷基； v为l-24之间的自然数; y为兰l的自然数； y'为21的自然数或0;R选自卣素；支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的Cw脂族 基团；任选取代的芳基；饱和或不饱和、任选取代的Cwo-环烷基； 任选取代的杂环基。17.权利要求15或16中任一项的植入物或医用装置，其中所述 改性聚酰胺为式IV或V的化合物，其中B和B'为氢；和/或v为3-13之间的自然数，优选为5-11之间的自然数；优选为5、 lO或ll,更优选为5或11，最优选为ll; 和/或 y，为0;和/或y + y，在20-2000之间，优选在40-1000之间；和/或W选自卣素；支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的Cw烷基,E为二价支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的烃链;8优选为异丙基或叔丁基，更优选为叔丁基。18. 权利要求17的植入物或医用装置，其中v为11;和R'为叔丁基。19. 权利要求1的植入物或医用装置，其中所述聚醚为通式VI 或Via的聚醚二醇B'-O-國已(VI)(Via)或者其中所述聚醚为通式VII或Vila的聚醚二胺B和B，彼此独立地选自H或Cm-坑基； w为1-24之间的自然数； z为21的自然数。20. 权利要求19的植入物或医用装置，其中所述聚醚为通式Via 的聚醚二醇或通式VIIa的聚醚二胺，其中B和B'为氢； 和/或w为l-10之间的自然l丈；优选如果z-l，则w为l-10之间的自 然数，如果z^1，则w为2-IO之间的自然数； 和/或z为1-2000之间的自然数，优选在2-2000之间，更优选在1-1000 之间。21. 权利要求1-20中任一项的植入物或医用装置，其中 使用反应性挤出实现 产生改性聚酰胺的反应；或 聚合反应；或 两种反应。22. —种植入物或医用装置，所述植入物或装置包含通式X、Xa、 Xb或Xc、 XI、 XIa、 XIb或XIc的共聚物<formula>formula see original document page 10</formula>或<formula>formula see original document page 10</formula>或<formula>formula see original document page 10</formula>或<formula>formula see original document page 10</formula>或<formula>formula see original document page 10</formula>oII<formula>formula see original document page 11</formula>其中A为二价支链或直链、饱和或不饱和、任选取代的烃链，任选一 个碳原子被NH、 O或S代替；A'为二价支链或直链、饱和或不饱和、任...

【专利技术属性】
技术研发人员：G洛伦茨，
申请(专利权)人：雅培血管企业有限公司，
类型：发明
国别省市：IE[爱尔兰]