包含1，3，5-三溱衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物和氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物的防晒制造技术

用于局部应用，尤其用于皮肤和头发的光防护的化妆品或皮肤用组合物，其特征在于它在化妆品可接受的赋型剂中包括： （ａ） 至少一种二苯甲酰基甲烷衍生物； （ｂ） 在二苯甲酰基甲烷衍生物的存在下对光敏感的至少一种１，３，５－三嗪衍生物和 （ｃ） 至少一种下式（Ⅷ）的氨基取代的２－羟基二苯甲酮衍生物； ＊＊＊ （Ⅷ） 其中： Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］是相同或不同的，表示氢原子，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］烯基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烷基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烯基； Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］还能够与它们所键接的氮原子一起形成５或６元环； Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］是相同或不同的，表示Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］烯基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烯基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］）烷氧基羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基氨基，二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］）烷基氨基，任选取代的芳基或杂芳基，或选自羧酸基、磺酸基或铵残基中的水溶性取代基； Ｘ表示氢原子或ＣＯＯＲ↑［５］或ＣＯＮＲ↑［６］Ｒ↑［７］基团； Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］是相同或不同的，表示氢原子，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］烯基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烯基，－（ＹＯ）↓［ｏ］－Ｚ基团或芳基； Ｙ表示－（ＣＨ↓［２］）↓［２］－，－（ＣＨ↓［２］）↓［３］－，－（ＣＨ↓［２］）↓［４］－，或－ＣＨ－（ＣＨ↓［３］）－ＣＨ↓［２］－； Ｚ表示－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［３］，－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］，－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［３］或－ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－ＣＨ↓［３］； ｍ是０－３的整数； ｎ是０－３的整数； ｏ是１－２的整数； 所述组合物不包含对甲基苄叉基樟脑。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用于局部应用，尤其用于皮肤和头发的光防护的化妆品或皮肤用组合物，特征在于它们在化妆品可接受的赋型剂中包括(a)至少一种二苯甲酰基甲烷衍生物；(b)在二苯甲酰基甲烷衍生物的存在下对光敏感的至少一种1，3，5-三嗪衍生物和(c)至少一种特定氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物；所述组合物不包含对甲基苄叉基樟脑。本专利技术还涉及改进在二苯甲酰基甲烷衍生物类的UV防晒剂的存在下对光敏感的1，3，5-三嗪衍生物的光稳定性的方法，该方法包括将有效量的至少一种特定氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物加入到三嗪衍生物/二苯甲酰基甲烷衍生物混合物中。还已知的是，引起皮肤变褐的波长在320和400nm之间的UV-A射线能够引起皮肤的有害变化，尤其在过敏性皮肤或皮肤连续暴露于日光辐射的情况下。UV-A射线尤其引起皮肤弹性丧失和皱纹的出现，导致皮肤的过早变老。它们在一些受试验者中促进了红斑反应的触发或增强了该反应，甚至能够是光毒性或光变应性反应的原因。因此，因为美学和美容的原因，如保持皮肤的天然弹性，例如，越来越多的人希望控制UV-A射线对皮肤的影响。因此还希望遮蔽UV-A辐射。在这方面，目前特别理想的UV-A防晒剂家族包括二苯甲酰基甲烷衍生物和尤其4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，因为它们表现了高的固有吸光率。这些二苯甲酰基甲烷衍生物现在本身是作为在UV-A区域具有活性的防晒剂的公知的产品，尤其公开在法国专利申请FR-A-2 326 405和FR-A-2 440 933和欧洲专利申请EP-A-0 114 607中；此外，4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷由Hoffmann-IaRoche在商品名“Parsol 1789”下出售。在抗日光化妆品中尤其在寻找1，3，5-三嗪衍生物，因为它们在UV-B区域具有高度活性，并且取决于所含有的取代基的性质，这些化合物的一些甚至在UV-A区域中具有高度活性。它们尤其公开在专利申请US 4 367 390，EP 863 145，EP 517 104，EP 570 838，EP 507 691，EP 796 851，EP 775 698，EP 878 469和EP933 376中，尤其以下化合物是已知的-2，4，6-三[对-(2’-乙基己基-1’-氧基羰基)-苯胺基]-1，3，5-三嗪或“乙基己基三嗪酮”(INCI名称)，由BASF在商品名“Uvinul T150”下出售，-2-[对-(叔丁基酰胺基)苯胺基]-4，6-双[对-(2’-乙基己基-1’-氧基羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪或“二乙基己基丁酰胺基三嗪酮”(INCI名称)，由Sigma 3V在商品名“Uvasorb HEB”下销售。它们具有对UV-B辐射的高吸光率，因此高度理想的是，能够将它们与上述4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷结合使用，目的是获取在整个UV辐射区域中具有广泛而有效防护的产物。在专利申请DE 100 12 408和EP-A-1 046 391中得知了在对甲基苄叉基樟脑的存在下由氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物形成的抗日光组合物，该组合物能够包括其它附加防晒剂，如以上所述的二苯甲酰基甲烷衍生物和三嗪衍生物。然而，申请公司已经发现，在存在4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷的情况下，这些1，3，5-三嗪衍生物中的一些对光敏感，即在UV辐射下，它们表现了化学分解显著的缺点。在这些条件下，这两种防晒剂的结合不再可能提供皮肤和头发的长期而广泛的防晒。实际上，在上述光防护领域中进行了大量研究之后，申请公司现在已经发现，将特定氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物引入到包含4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰基甲烷与在所述二苯甲酰基甲烷的存在下对光敏感的至少一种1，3，5-三嗪衍生物混合物的组合物中，使得有可能以完全值得的方式改进该1，3，5-三嗪衍生物在这些组合物内的光稳定性，并因此改进这些组合物的总效力。该发现形成了本专利技术的基础。因此，根据本专利技术，能够制备包含4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷与至少一种光敏1，3，5-三嗪衍生物的混合物的化妆品和/或皮肤用组合物，在该组合物中，1，3，5-三嗪衍生物的浓度保持相对恒定，即使这些组合物经历光的作用。本专利技术的另一主题是将在以后定义的式(VIII)的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物在生产包含二苯甲酰基甲烷衍生物与至少一种光敏1，3，5-三嗪衍生物的混合物的化妆品或皮肤用组合物中的用途，目的是在所述组合物中改进所述1，3，5-三嗪衍生物对UV辐射的稳定性(光稳定性)。本专利技术的另一主题是改进在二苯甲酰基甲烷衍生物的存在下对光敏感的1，3，5-三嗪衍生物对UV辐射的稳定性(光稳定性)的方法；所述方法包括将有效量的2-羟基二苯甲酮衍生物加入到所述混合物中。根据本专利技术的术语“有效量的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物”理解为指在光防护化妆品组合物中足以获得1，3，5-三嗪衍生物的光稳定性的显著和有效改进的量。利用测量光稳定性的普通试验，能够没有任何困难地测定光稳定剂的最低用量，该最低用量能够根据用于组合物的化妆品可接受的赋型剂的性质变化。在阅读了以下的详细叙述之后，将清楚本专利技术的其它特征、方面和优点。2-羟基二苯甲酮衍生物与二苯甲酰基甲烷衍生物的重量比优选大于1。根据本专利技术的组合物的第一种化合物因此是在二苯甲酰基甲烷衍生物的存在下对光敏感的1，3，5-三嗪衍生物。在本专利技术中能够使用的1，3，5-三嗪衍生物当中，尤其可以使用对应于下式(I)的那些 其中A1、A2和A3基团是相同或不同的，选自式(II)的基团 其中-Xa是相同或不同的，表示氧或-NH-基团；-Ra是相同或不同的；选自氢；碱金属；任选被一个或多个烷基或羟烷基取代的铵基；线性或支化C1-C18烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；包含1-6个环氧乙烷单元和其中端部OH基团被甲基化的聚氧乙烯化基团；和下式(III)、(IV)或(V)的基团 其中-R1是氢或甲基；-R2是C1-C9烷基；-q是0-3的整数；-r是1-10的整数；-A是C4-C8烷基或C5-C8环烷基；-B选自线性或支化C1-C8烷基；C5-C8环烷基；或任选被一个或多个C1-C4烷基取代的芳基。尤其公开在文件EP-A-0 517 104中的更特别优选的1，3，5-三嗪衍生物的第一家族是对应于其中A1、A2和A3基团为结构式(II)和表现以下特性的式(I)的1，3，5-三嗪的家族-一个Xa-Ra表示-NH-Ra基团，其中Ra选自任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；或以上式(III)、(IV)或(V)的基团，其中-B是C1-C4烷基；-R2是甲基；-其它2个Xa-Ra基团表示-O-Ra基团，其中Ra是相同或不同的，选自氢；碱金属；任选被一个或多个烷基或羟烷基取代的铵基团；线性或支化C1-C18烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；或以上式(III)、(IV)或(V)的基团，其中-B是C1-C4烷基；-R2是甲基。尤其公开在文件EP-A-0 570 838中的更特别优选的1，3，5-三嗪衍生物的第二家族是对应于其中A1、A2和A3基团为结构式(II)和表现所有以下特性的式(I)的1，3本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.用于局部应用，尤其用于皮肤和头发的光防护的化妆品或皮肤用组合物，其特征在于它在化妆品可接受的赋型剂中包括(a)至少一种二苯甲酰基甲烷衍生物；(b)在二苯甲酰基甲烷衍生物的存在下对光敏感的至少一种1，3，5-三嗪衍生物和(c)至少一种下式(VIII)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物； 其中R1和R2是相同或不同的，表示氢原子，C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10环烷基或C3-C10环烯基；R1和R2还能够与它们所键接的氮原子一起形成5或6元环；R3和R4是相同或不同的，表示C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，(C1-C20)烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，二(C1-C12)烷基氨基，任选取代的芳基或杂芳基，或选自羧酸基、磺酸基或铵残基中的水溶性取代基；X表示氢原子或COOR5或CONR6R7基团；R5、R6和R7是相同或不同的，表示氢原子，C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，-(YO)0-Z基团或芳基；Y表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，或-CH-(CH3)-CH2-；Z表示-CH2-CH3，-CH2CH2CH3，-CH2-CH2-CH2-CH3或-CH(CH3)-CH3；m是0-3的整数；n是0-3的整数；o是1-2的整数；所述组合物不包含对甲基苄叉基樟脑。2.根据权利要求1的组合物，其中1，3，5-三嗪衍生物对应于下式(I) 其中A1、A2和A3基团是相同或不同的，选自式(II)的基团 其中-Xa是相同或不同的，表示氧或-NH-基团；-Ra是相同或不同的；选自氢；碱金属；任选被一个或多个烷基或羟烷基取代的铵基；线性或支化C1-C18烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；包含1-6个环氧乙烷单元和其中端部OH基团被甲基化的聚氧乙烯化基团；和下式(III)、(IV)或(V)的基团 其中-R1是氢或甲基；-R2是C1-C9烷基；-q是0-3的整数；-r是1-10的整数；-A是C4-C8烷基或C5-C8环烷基；-B选自线性或支化C1-C8烷基；C5-C8环烷基；或任选被一个或多个C1-C4烷基取代的芳基。3.根据权利要求2的组合物，特征在于式(I)的1，3，5-三嗪衍生物选自其中A1、A2和A3基团为结构式(II)和表现以下特性的那些化合物-一个Xa-Ra表示-NH-Ra基团，其中Ra选自任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；或以上式(III)、(IV)或(V)的基团，其中-B是C1-C4烷基；-R2是甲基；-其它2个Xa-Ra基团表示-O-Ra基团，其中Ra是相同或不同的，选自氢；碱金属；任选被一个或多个烷基或羟烷基取代的铵基团；线性或支化C1-C18烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；或以上式(III)、(IV)或(V)的基团，其中-B是C1-C4烷基；-R2是甲基。4.根据权利要求2的组合物，特征在于1，3，5-三嗪衍生物选自其中A1、A2和A3基团为结构式(II)和表现所有以下特性的那些化合物-一个或两个Xa-Ra表示-NH-Ra基团，其中Ra选自线性或支化C1-C18烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；或以上式(III)、(IV)或(V)的基团，其中-B是C1-C4烷基；-R2是甲基；-另一个Xa-Ra基团或另2个Xa-Ra基团是-O-Ra基团，其中Ra是相同或不同的，选自氢；碱金属；任选被一个或多个烷基或羟烷基取代的铵基团；线性或支化C1-C18烷基；任选被一个或多个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；或以上式(III)、(IV)或(V)的基团，其中-B是C1-C4烷基；-R2是甲基。5.根据权利要求4的组合物，特征在于1，3，5-三嗪衍生物对应于下式的化合物 其中R’表示2-乙基己基和R表示叔丁基。6.根据权利要求2的组合物，特征在于对应于式(I)的1，3，5-三嗪衍生物选自其中A1、A2和A3基团为结构式(II)和表现以下特性的那些化合物-Xa是相同的和表示氧；-Ra是相同或不同的，表示C6-C12烷基或包含1-6个环氧乙烷单元和其中端部OH基团被甲基化的聚氧乙烯化基团。7.根据权利要求6的组合物，特征在于1，3，5-三嗪衍生物是对应于下式的化合物 其中R’表示2-乙基己基。8.根据权利要求1-7中任-项的组合物，特征在于1，3，5-三嗪衍生物以能够在0.5-15wt％，优选1-10wt％范围内的含量存在于组合物中，相对于组合物的总重量。9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，特征在于二苯甲酰基甲烷衍生物选自-2-甲基二苯甲酰基甲烷，-4-甲基二苯甲酰基甲烷，-4-异丙基二苯甲酰基甲烷，-4-叔丁基二苯甲酰基甲烷，-2，4-二甲基二苯甲酰基甲烷，-2，5-二甲基二苯甲酰基甲烷，-4，4’-二异丙基二苯甲酰基甲烷，-4，4’-二甲氧基二苯甲酰基甲烷-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，-2-甲基-5-异丙基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，-2-甲基-5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，-2，4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，-2，6-二甲基-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷。10.根据权利要求9的组合物，特征在于二苯甲酰基甲烷衍生物是4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷。11.根据权利要求9的组合物，特征在于二苯甲酰基甲烷衍生物是4-异丙基二苯甲酰基甲烷。12.根据权利要求1-11中任一项的组合物，其中二苯甲酰基甲烷衍生物以0.5-15wt％和优选1-10wt％的含量存在，相对于组合物的总重量。13.根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中式(VIII)的化合物选自下式(VIIIa)的那些化合物 其中R1和R2是相同或不同的，表示氢原子或C1-C12烷基，或与它们所键接的氮原子一起形成5或6元环；X’表示COOR5...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·康多，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：