含有不对称二醛亚胺的聚氨酯组合物制造技术

本发明专利技术涉及湿固化性组合物，其包含至少一种具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯，以及至少一种式（Ⅰ）的二醛亚胺。该组合物具有延长的敞开时间并同时具有快速的固化时间，是储存稳定的并无气泡地固化。该组合物尤其用作粘合剂、密封剂、浇铸材料或涂料，其中作为密封剂的用途被证明是特别有利的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及湿固化性聚氨酯组合物的领域，及它们的用途，尤其是作为弹性粘合剂、密封剂和涂料的用途。
技术介绍
基于具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的湿固化性组合物，长久以来被用作弹性粘合剂、密封剂和涂料。其中所使用的聚氨酯聚合物通常由聚醚多元醇和多异氰酸酯构成。该组合物在其借助水分的固化时倾向于由所释放出的、不够快速地溶解或逸出的二氧化碳气体形成气泡。为了减少气泡形成，可以向聚氨酯组合物中添加受封闭的胺，所谓的"潜固化剂，，，例如聚噁唑烷、聚酮亚胺或聚醛亚胺。但是，由此可能降低所述组合物的储存稳定性。由US 4，469，831和US 4， 853， 454已知一种聚氨酯组合物，其含有聚醛亚胺并且其具备良好的储存稳定性。由WO2004/013200已知含有特别的聚醛亚胺的聚氨酯组合物，其同样具有良好的储存稳定性，并且在无气味的情况下固化。但是，含有潜固化剂的聚氨酯组合物、尤其是基于芳族多异氰酸酯的那些，主要具有这样的缺点它们的固化能非常快地开始，以至于产生非常短的敞开时间和由此造成非常短的加工窗口(Verarbeitungsfenster)。此外，在固化时大多释放出挥发性的和气味强烈的分解产物，尤其是醛或酮，这分别根据应用的不同而是恼人的或完全不期望的
技术实现思路
因此，本专利技术的任务在于，提供一种湿固化性聚氨酯組合物，该聚氨酯组合物是储存稳定的，具有长的敞开时间和高的固化速率，并在无气泡形成的情况下固化。令人惊奇地发现，根据权利要求1的组合物解决了该任务。该组合物舍有特别的非对称的二醛亚胺，由此该组合物同时也是储存稳定的，具有长的敞开时间和高的固化速率并且在无气泡的情况下固化。在优选的实施方式中，该组合物还是无气味的，而且无论是在其固化之前还是在其固化期间以及其固化之后。该组合物可以构成为单组分的或双组分的，并用作粘合剂、密封剂、浇注材料或涂料。作为密封剂的用途已被证明是特别有利的。此外，本专利技术的主题是根据权利要求20的粘合方法，根据权利要求21的密封方法和根据权利要求22的涂覆方法。最后，根据权利要求16的经固化的组合物以及根据权利要求25的根据所述方法粘合的、密封的或涂覆的制品也是本专利技术的主题。本专利技术优选的实施方案是从属权利要求的主题。实施本专利技术的途径本专利技术的主题是一种组合物，其包含a) 具有至少一个芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯P,和b) 至少一种式(I)的二醛亚胺A<formula>formula see original document page 8</formula>其中X为具有两个伯氨基的二胺DA在去除这两个氨基之后的残基。此外，Y'和Y'或者彼此独立地分别为具有1至12个C原子的单价烃基，或者Y!和丫2—起为具有4至20个C原子的二价烃基且其为任选取代的具有5至8个、优选6个C原子的碳环的一部分。此外，W为单价的烃基，其任选地具有至少一个杂原子，尤其是以醚基、羰基或酯基形式的氧。对于本专利技术重要的前提是，二胺DA的两个伯氨基中的至少一个为脂族氨基，且二胺DA的两个伯氨基或者在位于相对于每个氨基的a-位的碳原子(Ca )上的氢原子数目方面彼此相差至少一个，或者在位于相对于每个氨基的p-位的碳原子(Cp )上的氢原子数目方面彼此相差至少两个。本文献提及的术语"聚合物" 一方面包括通过聚合反应(加成聚合、聚加成、缩聚)制备的，在化学上一致但在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合。该术语另一方面还包括所述来自聚合反应的大分子的集合的衍生物，亦即通过例如给定的大分子上官能团的加成或取代的反应得到的并且可以是化学上一致或化学上不一致的化合物。该术语进一步也包括所谓的预聚物，亦即其官能团参与大分子构建的反应性低聚的预加合物。术语"聚氨酯聚^物"包括所有通过所谓的二异氰酸酯聚加成反应制备的聚合物。其还包括那些几乎或完全不含氨基曱酸酯基团的聚合物，例如聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚异氰脲酸酯和聚碳二亚胺。以"聚(多)，，开头的物质名称如"聚(多)异氰酸酯，，、"聚(多)胺"、"多元醇"或"聚醛亚胺，，在本文中指的是形式上每分子含有两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。术语"芳族异氰酸酯基团"在本文中是指连接到芳族C原子上的异氰酸酯基团。术语"伯氨基"在本文中指的是连接在有机基团上的NH厂基，而术语"仲氨基"指的是连接在两个也可以是环的公共部分的有机基团上的NH-基。作为"脂族氨基"在本文中理解为是一种连接在脂族、脂环族或芳脂族基团上的氨基。因此，它们与直接连接在芳族或杂芳族基团上，如苯胺或2-氨基吡啶中的"芳氨基"不同。本文中的"敞开时间，，是指这样的时间，即在多异氰酸酯的的异氰酸酯基团与水接触之后，在该时间内可加工所述组合物。所述组合物包含至少一种具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯p。在第一个实施方案中，具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯p为具有芳族异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物pup。合适的聚氨酯聚合物pup尤其可由至少一种多元醇与至少一种芳族多异氰酸酯的反应获得。该反应可由此进行，即使多元醇与多异氰酸酯以通常的方法，例如在5(tc至io(tc的温度下，任选地在并用合适催化剂的情况下发生反应，其中如此计量添加所述多异氰酸酯，使得其异氰酸酯基团相对于多元醇的羟基以化学计量过量地存在。有利的是如此计量添加多异氰酸酯，使得保持1. 3至5,尤其是1. 5至3的nco/oh比例。在此，nc0/0h比例是指所使用的异氰酸酯基团的数目与所使用的羟基的数目的比例。优选聚氨酯聚合物pup中，在多元醇的所有羟基反应之后残留0. 5至15重量％ ,特别优选0. 5至10重量％的自由的异氰酸酯基团的含量。任选地，聚氡酯聚合物pup可在并用增塑剂的情况下制得，其中所使用的增塑剂不含有对于异氰酸酯有反应性的基团。作为用于制备聚氨酯聚合物pup的多元醇可使用例如以下商购可得的多元醇或它们的混合物-聚氧化亚烷基多元醇，也称为聚醚多元醇或低聚醚醇，其是环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-或2， 3-环氧丁烷、氧杂环丁烷、四氩呋喃或其混合物的聚合产物，并且其中可能情况下借助于具有两个或更多个活泼氢原子的起始剂分子(Starterraolekiil )进行聚合，所述起始剂分子例如水、氨或具有多个0h-或nh-基团的化合物例如1，2-乙二醇、1， 2-和1, 3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇类和三丙二醇类、异构的丁二醇类、戊二醇类、己二醇类、庚二醇类、辛二醇类、壬二醇类、癸二醇类、十一烷基二醇类、1,3-和1，4-环己烷二曱醇、双酚a、氢化双酚a、 1， 1, 1-三羟甲基乙烷、油、苯胺以及上述化合物的混合物。既可以使用具有低不饱和度(根据ASTM D-2849-69测得，且以每克多元醇的 毫当量不饱和度(mEq/g)给出)的聚氧化亚烷基多元醇(例如借助于所 谓的双金属氰化物络合催化剂(DMC-催化剂)制得)，也可以使用具有 更高不饱和度的聚氧化亚烷基多元醇(例如借助于阴离子催化剂如 NaOH、 K0H、 CsOH或碱金属醇盐制得)。特别适合的是聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，特别是聚 氧化亚丙基二醇或聚氧化亚丙基三醇。特别适合的是具有低于0.02本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，包含　ａ）至少一种具有芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯Ｐ，和　ｂ）至少一种式（Ⅰ）的二醛亚胺Ａ　＊＊＊　其中Ｘ为具有两个伯氨基的二胺ＤＡ在去除这两个氨基之后的残基；且　Ｙ↑［１］和Ｙ↑［２］或者彼此独立地分别为具有１至１２个Ｃ 原子的单价烃基，　或者一起为具有４至２０个Ｃ原子的二价烃基，该二价烃基为任选取代的，具有５至８个、优选６个Ｃ原子的碳环的一部分；且　Ｙ↑［３］为单价的烃基，其任选地具有至少一个杂原子，尤其是以醚基、羰基或酯基形式的氧；　前提是，二胺Ｄ Ａ的两个伯氨基中的至少一个为脂族氨基，且二胺ＤＡ的两个伯氨基　或者在位于相对于每个氨基的α－位的碳原子（Ｃ↓［α］）上的氢原子数目方面彼此相差至少一个　或者在位于相对于每个氨基的β－位的碳原子（Ｃ↓［β］）上的氢原子数目方面彼此相差至少 两个。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：U布尔克哈特，
申请(专利权)人：SIKA技术股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]