含氟酚醛清漆型树脂、氟系表面活性剂、氟系表面活性剂组合物以及树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及用下述通式（Ⅰ）表示的含氟酚醛清漆型树脂、使用该树脂的氟系表面活性剂以及树脂组合物。添加有所述含氟酚醛清漆型树脂等的材料，在加工工序中或者作为加工后的制品使用时，即使暴露于加热、加湿、酸或碱等化学试剂的环境中，也可以适宜地发挥流平性、润湿性、浸透性、防污性等（式中，Ｒ表示含有氟化烷基的取代基，Ｒ’表示氢原子或甲基，Ｒ”表示氢原子或者非氟化取代基，－Ｘ－表示上述４种连接基中的任一种，－Ｘ’表示上述３种取代基中的任一种。另外，ｎ表示０或１以上的整数，ｍ表示１以上的整数。其中，ｎ＋ｍ为２以上的整数）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及能适于用作氟系表面活性剂(以下，有关"氟系表面活性剂，， 的记载是指狭义的氟系表面活性剂以及还包含着氟系表面改性剂等的广义的 氟系表面活性剂。)的新型的含氟盼醛清漆型树脂、由所述含氟酚醛清漆型树 脂构成的氟系表面活性剂、含有所述含氟酚醛清漆型树脂的氟系表面活性剂组 合物以及含有所述含氟酚醛清漆型树脂和有机溶剂和固化型树脂的树脂组合 物。
技术介绍
氟系表面活性剂主要用作添加剂，其具有流平性、润湿性、浸透性、防结 块性、疏水疏油性、防污性等功能(例如，参照专利文献1。)。添加有这样的 氟系表面活性剂的材料，在之后的加工工序中或者使用加工后的制品时，若暴 露于加热、加湿、酸或碱等化学试剂环境中而产生分解反应，则会产生因分解 物的挥发而引起的对生产线的污染、表面特性的变化、防结块性的降低、疏水 疏油性的降低、防污性的降低。专利文献l:日本特开平02-041308号/>才艮
技术实现思路
鉴于上述情况，本专利技术的课题在于提供一种新型的含氟酚醛清漆型树脂， 所述树脂作为氟系表面活性剂被添加时，添加有所述树脂的材料在之后的加工 工序中或者使用加工后的制品时，即使暴露于加热、加湿、酸或碱等化学试剂 环境中，也能适宜地发挥性能，并且所述树脂的耐热性、耐化学试剂性等也优 异，本专利技术还提供由所述含氟酚醛清漆型树脂构成的氟系表面活性剂、含有所 述含氟酚醛清漆型树脂的氟系表面活性剂组合物以及所述含氟酚醛清漆型树 脂和有4几溶剂和固化型树脂的树脂组合物。本专利技术人等为解决上述课题进行了深入的研究，结果发现，通过利用新型的含氟酚醛清漆型树脂作为氟表面活性剂，可以解决上述课题，从而完成了本 专利技术。即，本专利技术提供用下述通式(I )表示的含氟酚醛清漆型树脂(以下，称 为含氟酚醛清漆型树脂(I )。) <formula>formula see original document page 7</formula>(式中，R表示含氟化烷基的取代基，R，表示氢原子或曱基，R"表示氬 原子或非氟化取代基，-乂-表示上述所示的4种连接基中的任一种，-X，表示上 述所示的3种取代基中的任一种。另外，n表示0或l以上的整数，m表示l 以上的整数。其中，n+m为2以上的整数。)另外，本专利技术提供一种含有(曱基)丙烯酰基的含氟酚醛清漆型树脂(以 下，称为含氟酚醛清漆型树脂(II )。)，其具有如下结构，即，将所述通式(I ) 表示的含氟酚醛清漆型树脂(I)所含有的羟基的一部分或全部氢原子替换为 下述通式(II )的结构。<formula>formula see original document page 8</formula>(式中，R，表示氢原子或曱基，A表示碳原子数2 5的烃基、亚乙基单元 数2~4的氧亚乙基链、亚丙基单元数2 4的氧亚丙基链中的任一种的2~4价 的连接基。另外，f表示l 3的整数。)此外，本专利技术提供一种氟系表面活性剂，其特征为由所述含氟酚醛清漆型 树脂构成；还提供一种氟系表面活性剂组合物，其特征为含有所述含氟酚醛清 漆型树脂；还提供一种树脂组合物，其特征为含有所述含氟酚醛清漆型树脂和 有机溶剂和固化型树脂。本专利技术涉及的新型的含氟酚醛清漆型树脂可以提供具有流平性、润湿性、 浸透性、防结块性、疏水疏油性、防污性，同时还具有优异的耐热性和耐化学 试剂性的氟系表面活性剂。另外，本专利技术的含氟酚醛清漆型树脂中的含氟酚醛清漆型树脂(I )通过 具有酚醛清漆骨架，使得其对酚醛清漆型酚树脂、酚醛清漆型环氧树脂的相溶 性提高，对具有其他芳香族系骨架的酚树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂等的相 溶性也优异。此外，就具有酚羟基、环氧基、(甲基)丙烯酰基的物质来说， 也可以利用其反应性。例如，具有X，为氬原子的酚羟基的物质，通过添加于 酚醛清漆型酚树脂系光致抗蚀剂，因具有与酚醛清漆型酚树脂同样的骨架而能 够改善显影性。另外，具有X，为氢原子的酚羟基的物质，在环氧-酚固化体系 中也可以结合于固化树脂中，在X，具有环氧基的物质，通过添加于各种环氧 固化体系中而能够使其结合于固化树脂中，在X，具有(曱基)丙烯酰基的物 质，通过添加于紫外线固化体系中而能够使其结合于固化树脂中，在任何情况 下，都能够通过与固化树脂的结合而大幅提高固化后的疏水疏油性、防污性的 耐久维持。另外，对于具有固化反应性基团的物质来说，即使不作为添加剂而 作为主剂树脂来使用，也能够发挥效果。此外，本专利技术的含氟酚醛清漆型树脂中的含氟酚酪清漆型树脂(II ),由于具有固化反应性的(曱基)丙烯酰基，因此可以通过添加于紫外线固化体系、加热聚合固化这样的自由基聚合固化体系中来结合于固化树脂中，通过与固化树脂的结合，可以大幅度地提高固化后的疏水疏油性、防污性的耐久维持、耐化学试剂性。另外，由于具有固化反应性基团，因此即使不作为添加剂而作为主剂树脂来使用，也能够发挥效果。 附图说明图1是在实施例1中得到的化合物(A-l )的。C-NMR波谱。 图2是在实施例1中得到的化合物(A-l )的IR波谱。 图3是在实施例2中得到的化合物(A-2 )的13C-NMR波谱。 图4是在实施例2中得到的化合物(A-2)的IR波谱。 图5是在实施例3中得到的化合物(A-3 )的13C-NMR波谱。 图6是在实施例3中得到的化合物(A-3 )的IR波谱。 图7是在实施例4中得到的化合物(A-l )的13C-NMR波谱。 图8是在实施例4中得到的化合物(A-l )的IR波谱。 图9是在实施例5中得到的化合物(A-l )的"C-NMR波谱。 图IO是在实施例5中得到的化合物(A-l )的IR波谱。 图11是在实施例6中得到的化合物(A-l )的。C-NMR波谱。 图12是在实施例6中得到的化合物(A-l )的IR波谱。 图13是在实施例7中得到的化合物(A-l )的13C-NMR波谱。 图14是在实施例7中得到的化合物(A-l )的IR波谱。 具体实施例方式以下，详细说明本专利技术。本专利技术涉及的含氟酚醛清漆型树脂是具有用所述通式(I )表示的结构的 含氟酚醛清漆型树脂(I );以及含有(曱基)丙烯酰基的含氟酚酪清漆型树 脂(II ),所述树脂(II )具有如下结构，将所述含氟酚醛清漆型树脂(I ) 所含有的羟基的一部分或全部氢原子，用上述通式(II )的结构来替换。在所述通式(I )中，R可以是含有氟化烷基的各种取代基，也包括例如 含有醚等官能团的取代基。作为这些R的具体例子，可以举出下述结构。在 所述含氟酚醛清漆型树脂(I )中，优选仅由饱和键构成的含氟化烷基取代基，即优选不含有不饱和键的含氟化烷基取代基。 CH2CH sCgFi7(R10:.CH2(CF2》2Hmi"(詣》put r*c u—..-..........—l_| U cl曙jT^ l.l /"* 仁CH2CI=HCF3 , CH2(CH2》gCF《CF3)2 ':固 CHCF2CFHCF3飾 CH3'四.〖CH2(CF2)8H o CH2《CF2}10H ,、 CH2《GF2》12H '詣CH2(GF2)18H +《CF2》4H ,C HCgH ，7 ITi r、 >O (R川《K3 2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟酚醛清漆型树脂，由下述通式（Ⅰ）表示，　＊＊＊　…（Ⅰ）　－Ｘ－：－Ｏ－　－Ｓ－　－Ｏ－＊－　＊＊＊　－Ｘ’：－Ｈ　－ＣＨ↓［２］＊＊＊　－ＣＨ↓［２］＊ＨＣＨ↓［２］－Ｘ－Ｒ”　式中，Ｒ表示含氟化烷基的取代基，Ｒ’ 表示氢原子或甲基，Ｒ”表示氢原子或非氟化取代基，－Ｘ－表示上述所示的４种连接基中的任一种，－Ｘ’表示上述所示的３种取代基中的任一种，另外，ｎ表示０或１以上的整数，ｍ表示１以上的整数，其中，ｎ＋ｍ为２以上的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：铃木秀也，笹本慎，高野圣史，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]