一种新型改性酚醛树脂及其生产方法技术

本发明专利技术公开了一种新型改性酚醛树脂及其生产方法，以甲醛／苯酚的摩尔比为不小于１的比例合成热固性酚醛树脂，在合成过程中，加入一定量的聚醚多元醇，得到一种多元醇改性的酚醛树脂。本发明专利技术涉及对一种酚醛树脂的化学改性。该树脂室温条件下粘度较低，具有良好的放置稳定性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术、涉及一种新型改性酚酸树脂及其生产方法。
技术介绍
酚醛树脂是高分子材料中一个古老的品种，从1905年开始其商 业化生产，至尽已有过百年的历史。由于酚醛树脂价格便宜，制造工 艺相对简单，且具有耐高温、阻燃良好等优异性能，在泡沫塑料、涂 料、胶粘剂等领域得到广泛发展。酚醛树脂通常有热塑性酚醛树脂 Novolak型、热固性酚醛树脂Resol型、高邻位酚醛树脂等类型。其 中高邻位Resol型酚醛树脂是酚醛树脂的一个重要类型。该树脂具有 反应活性大、固含量高等特点，尤其适合制备酚醛泡沫塑料、聚氨酯 材料、酚醛复合材料、铸造树脂等高性能材料。但这种树脂有几个缺 点第一树脂的粘度较高，常温条件下一般大于10000 mPa.s，使用 加工不便；第二树脂的储存寿命有限，树脂容易发生自聚，粘度增大 直至固化；第三树脂固化后脆性较大。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提出一种新型改性酚醛 树脂及其生产方法。这是一种改性的高邻位Resol型酚醛树脂，通过 在Resol型酚醛树脂中引入具有分子柔性的聚醚多元醇分子链段，在 改善酚醛树脂材料韧性的同时，降低其粘度，同时发现，这种树脂具 有优良的室温条件下的放置稳定性。本专利技术的工艺过程是这样的在反应釜中加入苯酚和多聚甲醛， PH值等于4 7，催化剂使用金属盐，如环烷酸铅。控制反应温度在65。C 13(TC之间。在反应开始或中间，加入聚醚多元醇，在反应结束前，采用真空脱水的办法，将改性树脂的水含量降低到1%以内。反应时间控制在60分钟 300分钟之间。在本专利技术中，甲醛/苯酚的摩尔比控制在1.0: L0 3.0: l.O之间。在本专利技术中，使用的聚醚多元醇包括二乙二醇，二乙醇氨，分子量介于100 2000的聚乙二醇，分子量介于100 2000的聚丙—:醇， 分子量介于100 3000的三官能度聚醚多元醇。在本专利技术中，聚醚多元醇的加入量为甲醛、苯酚合计总量的5% 50%。在本专利技术中，所用的催化剂为二价金属盐化合物，如锰、镉、 铅、锌等金属的碳酸盐或环烷酸盐等，加入量为总量的O. 1% 5%。在本专利技术中，这种新型改性酚醛树脂的粘度为500 10000 mPa.s/35。C。 具体实施例方式实施例1在一个装备了搅拌、热电偶的玻璃反应烧瓶中，加入苯酚282克 (3摩尔)，多聚甲醛(含量92%) 98克(3摩尔)，分子量400的聚 丙二醇19克，环烷酸铅5.0克。反应混合物升温到65 95。C，待多 聚甲醛溶解后，升温到13(TC反应60分钟，后真空脱水30分钟，真空度0.095Mpa，脱水温度120°C。冷却反应瓶至温度降低到70°C ， 出料。经检测，水含量0.6%，粘度为8800 mPa.s/35°C。室温放置3 个月后，粘度为9500mPa.s/35°C实施例2在一个装备了搅拌、热电偶的玻璃反应烧瓶中，加入苯酚282克 (3摩尔)，多聚甲醛(含量92%) 294克(9摩尔)，分子量400的聚 丙二醇288克，环烷酸铅5.0克。反应混合物升温到65 95'C，待 多聚甲醛溶解后，升温到13(TC反应60分钟，后真空脱水30分钟， 真空度0.095Mpa，脱水温度12(TC。冷却反应瓶至温度降低到70°C ， 出料。经检测，水含量0.8%，粘度为600 mPa.s/35°C。室温放置3 个月后，粘度为700mPa.s/35°C。实施例3在一个装备了搅拌、热电偶的玻璃反应烧瓶中，加入苯酚282克 (3摩尔)，多聚甲醛(含量92%) 196克(6摩尔)，环垸酸铅5.0克。 反应混合物升温到65 95'C，待多聚甲醛溶解后，升温到13(TC反应 120分钟，然后加入分子量200的聚乙二醇45克，后真空脱水30分 钟，真空度0.095Mpa，脱水温度120°C。冷却反应瓶至温度降低到 70°C，出料。经检测，水含量0.4%，粘度为2500mPa.s/35°C。室温 放置3个月后，粘度为3000mPa.s/35。C。权利要求1.，其特征在于采用聚醚多元醇对热固性酚醛树脂进行改性。2. 按照权利要求l所述的新型改性酚醛树脂,其特征在于所述的聚醚多元酉享包括二乙二醇，二乙醇氨，分子量介于100 20OO的聚乙二醇，分子量介于100 2000的聚丙二醇，分子量介于100 3000的三官倉巨度聚醚多元醇。3. 按照权利要求l所述的新型改性酚醛树脂，其特征在于这种新型改性酚醛树脂的甲醛/苯酚的摩尔比范围在1. 0: 1. 0 3. 0: 1. 0之间。4. 按照权利要求1所述的新型改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于在反应釜中加入苯酚和多聚甲醛，PH值等于4 7，加入二价金属盐催化剂。控制反应温度在65。C 13(TC之间。在反/3Z开始或中间，加入聚醚多元醇，在反应结束前，采用真空脱水的办纟去，将改性树脂的水含量降低到1%以内。反应时间控制在60分l中 300分钟之间。5. 按照权利要求4所述的新型改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于这种新型改性酚醛树脂的粘度为500 10000 mPa. s/35°C。6. 按照权利要求4所述的新型改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于聚醚多元醇的加入量为甲醛、苯酚合计总量的5% 50%。7. 按照权利要求4所述的新型改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于所用的催化剂为二价金属盐化合物，如锰、镉、铅、锌等金属的碳 酸盐或环烷酸盐等，加入量为树脂总量的0. 1% 5%。全文摘要本专利技术公开了，以甲醛/苯酚的摩尔比为不小于1的比例合成热固性酚醛树脂，在合成过程中，加入一定量的聚醚多元醇，得到一种多元醇改性的酚醛树脂。本专利技术涉及对一种酚醛树脂的化学改性。该树脂室温条件下粘度较低，具有良好的放置稳定性。文档编号C08G8/28GK101676312SQ20081020007公开日2010年3月24日 申请日期2008年9月18日 优先权日2008年9月18日专利技术者刘远中, 强 徐, 陈士景 申请人:上海昊海化工有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种新型改性酚醛树脂及其生产方法，其特征在于：采用聚醚多元醇对热固性酚醛树脂进行改性。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘远中，陈士景，徐强，
申请(专利权)人：上海昊海化工有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]