2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-[1,2,4]-三唑-3-硫酮的(-)对映体制造技术

本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）的２－［２－（１－氯环丙基）－３－（２－氯苯基）－２－羟基丙基］－２，４－二氢－［１，２，４］－三唑－３－硫酮的（－）对映体、制备该新活性成分的方法及该新活性成分作为杀微生物剂用于保护植物和材料的用途。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,4－二氢－－三唑 ...的制作方法
本专利技术涉及新的2--2，4-二氢--三唑-3-硫酮的(-)对映体、其制备方法及其作为杀微生物剂的用途。已知2--2，4-二氢--三唑-3-硫酮的外消旋体具有杀真菌性能(参见WO96-16048)。该物质的活性是好的；但是，在非常低的施用率时它有时并不令人满意。因此，本专利技术提供新的下式的2--2，4-二氢--三唑-3-硫酮的(-)对映体， 在此，(-)对映体在每种情况下都应理解为使钠-D-线的线性极化光的振动平面向左旋转的对映体。此外，现已发现，如下可以获得式(I)的2--2，4-二氢--三唑-3-硫酮的(-)对映体a)在基于光学活性单体N-甲基丙烯酰基-L-亮氨酸-3-(2，4-二甲基戊基)酰胺的手性固定的硅胶相上用乙酸乙酯作为移动相在20-25℃的温度下对式(Ia)的2--2，4-二氢--三唑-3-硫酮的外消旋体进行色谱层析， b)减压下浓缩洗脱液，和c)用甲苯对所得产物进行重结晶。最后，现已发现，新的式(I)的2--2，4-二氢--三唑-3-硫酮的(-)对映体具有非常好的杀微生物性能并且可用于在作物保护和材料保护中防治不希望的微生物如真菌。令人惊奇的是，本专利技术的式(I)的2--2，4-二氢--三唑-3-硫酮的(-)对映体比相应的(+)对映体和相应的外消旋体具有好得多的杀真菌活性，后者作为具有杀真菌性能的高度有效的活性物质是已知的。本专利技术的(-)对映体的全部或部分可以以下式“硫羰”的形式存在， 或者以下式互变异构“巯基”形式存在， 为简单起见，在每种情况下只示出“硫羰”形式。在式(I)和式(Ib)中，不对称取代的碳原子在每种情况下都用(*)标记。对于进行本专利技术方法用作原料所需要的式(Ia)的2--2，4-二氢--三唑-3-硫酮的外消旋体是已知的(参见WO96-16048)。当进行本专利技术的方法时，使用制备色谱方法、优选高效液相色谱(HPLC)方法。用于该目的的分离原料是已知的(参见EP-A-0 397917)。在洗脱液中的物质含量通过光度计检测测定。对所收集的洗脱液部分进行对映异构纯度分析。合并所有的含有同一种对映体的洗脱部分并减压浓缩。然后将所得产物用甲苯重结晶。先洗脱下来的产物是本专利技术的(-)对映体。从随后洗脱下来的部分可以分离相应的(+)对映体。本专利技术活性化合物具有强的杀微生物作用，可用来在作物保护和材料保护中防治不期望的微生物，例如真菌和细菌。作物保护中的杀真菌剂被用来防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)，卵孢真菌(Oomycetes)，壶菌(Chytridiomycetes)，接合菌亚纲(Zygomycetes)，子囊菌(Ascomycetes)，担子菌纲(Basi diomycetes)和半知菌纲(Deutermycetes)。杀细菌剂在作物保护中可被用来防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。作为例子，可以提到上述属名下的真菌病和细菌病的一些病因微生物，但是不受此限制黄单孢菌属种类(Xanthomonas)，例如稻黄单孢菌(Xanthomonascampestris pv.oryzae)；假单孢菌属种类(Pseudomonas)，例如黄瓜角斑病假单孢菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏杆菌属种类(Erwinia)，例如解淀粉欧文氏杆菌(Erwiniaamylovora)；腐霉属种类(Pythium)，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；疫霉属种类(Phytophthora)，例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉属种类(Pseudoperonospora)，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；单轴霉属种类(Plasmopara)，例如葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)；Bremia种类，例如Bremia lactucae；霜霉属种类(Peronospora)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(Peronospora brassicae)；白粉菌属种类(Erysiphe)，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；单丝壳菌属种类(Sphaerotheca)，例如苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌属种类(Podosphaera)，例如苹果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌属种类(Venturia)，例如苹果黑星菌(Venturiainaequalis)；核腔菌属种类(Pyrenophora)，例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)或麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子形式长蠕孢(Drechslera)，同义词长蠕孢(Helminthosporium))；旋孢菌属种类(Cochliobolus)，例如禾旋孢菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式长蠕孢(Drechslera)，同义词长蠕孢(Helminthosporium))；单胞锈菌属种类(Uromyces)，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendi culatus)；柄锈菌属种类(Puccinia)，例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)；Sclerotinia种类，例如Sclerotinia sclerotiorum；腥黑粉菌属种类(Tilletia)，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)；黑粉菌属种类(Ustilago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌属种类(Pellicularia)，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；Pyricularia种类，例如Pyricularia oryzae；镰孢属种类(Fusarium)，例如大刀镰孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢属种类(Botrytis)，例如灰色葡萄孢(Botrytiscinerea)；壳针孢属种类(Septoria)，例如颖枯壳针孢(Septorianodorum)；小球腔菌属种类(Leptosphaeria)，例如颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢属种类(Cercospora)，例如Cercospora canescens；链格孢属种类(Alternaria)，例如甘蓝黑斑病链格孢(Alternaria brassicae)；假尾孢属种类(Pseudocercosporella)，例如Pseudocercosporellaherpotrichoides。植物对在防治植物病害所需要的浓度时的活性化合物的好的耐受性允许处理植物的地上部分，植物繁殖根株和种子，和处理土壤。本发本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式的２－［２－（１－氯环丙基）－３－（２－氯苯基）－２－羟基丙基］－２，４－二氢－［１，２，４］－三唑－３－硫酮的（－）对映体， ＊＊＊ （Ⅰ）。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：R格罗泽尔，M尧特拉特，A毛勒马赫尼克，S杜茨曼，G海恩斯勒，K施滕策尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]