芳香族聚酯系树脂组合物制造技术

由此，本发明专利技术涉及一种芳香族聚酯系树脂组合物，是９９～７０重量份芳香族聚酯树脂与１～３０重量份聚乙醇酸树脂的熔融混炼生成物，其特征在于，芳香族聚酯树脂是利用锑化合物（催化剂）聚合形成的芳香族聚酯树脂，聚乙醇酸树脂是通过乙交酯开环聚合而得的聚乙醇酸树脂，进而含有相对于芳香族聚酯树脂中的锑为１７～５００摩尔％的金属减活剂。本发明专利技术提供可在芳香族聚酯树脂中配合较少量的聚乙醇酸树脂而得的组合物的熔融加工中有效地抑制气体产生、且阻气性良好的芳香族聚酯系树脂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过配合聚乙醇酸树脂而改善了阻气性的芳香族聚酯系树 脂组合物的改进，更详细地说，涉及降低了在芳香族聚酯树脂与聚乙醇酸 的熔融加工中的气体产生的树脂组合物。
技术介绍
以聚对苯二甲酸乙二酯为代表的芳香族聚酯树脂，成型性、机械特性、 透明性等优异，作为各种食品、饮料用容器等包装材料被广泛使用。但是， 特别是作为计划长期保存的食品的包装材料，芳香族聚酯树脂的阻气性不 充分，在长期保存中难免因氧气透过而造成内容物变质。另一方面，已知聚乙醇酸树脂除了具有耐热性、机械强度之外，还具 有特别优异的阻气性(例如下述专利文献1),也有人提出了通过将较少量的 聚乙醇酸树脂配合在芳香族聚酯树脂中，而改善了芳香族聚酯树脂的阻气性的芳香族聚酯系树脂组合物(专利文献2和3)。但是，通常熔点为24(TC 以上的芳香族聚酯树脂与熔点约为220。C左右的聚乙醇酸树脂的相溶性不 一定好，为了得到两者的均匀混合物，必须在超过两者的熔点的温度下进 行熔融混炼。已发现在该熔融混炼中或获得的混合组合物的熔融成型中会 产生不少量的气体，包括这些o^融混炼和熔融成型的熔融加工操作环境的 恶化、气体成分凝聚附着所造成的加工装置污染或加工之后的制品污染， 已经作为芳香族聚酯树脂/聚乙醇酸树脂混合组合物的工业制造中的重要 问题而显现出来。专利文献1:日本特开平10-60136号公报专利文献2:美国专利第4565851号说明书专利文献3:日本特开2005-200516号>^报
技术实现思路
因此，本专利技术的主要目的是提供可在芳香族聚酯树脂中配合较少量的 聚乙醇酸树脂而得的组合物的熔融加工中有效地抑制气体产生、且阻气性 良好的芳香族聚酯系树脂组合物。本专利技术的芳香族聚酯系树脂組合物是为了实现上迷目的而开发的，更 详细地说，是99 70重量份芳香族聚酯树脂与1 30重量份聚乙醇酸树脂的 熔融混炼生成物，其特征在于，芳香族聚酯树脂是利用锑化合物(催化剂) 聚合形成的芳香族聚酯树脂，聚乙醇酸树脂是通过乙交酯开环聚合而得的 聚乙醇酸树脂，进而含有相对于芳香族聚酯树脂中的锑为17~500摩尔％的 金属减活剂。本专利技术者们基于上述目的进行了研究，对于完成本专利技术的详细过程有 一些补充说明。将芳香族聚酯树脂与聚乙醇酸树脂的熔融加工中的气体成分及其在熔 融加工装置上的凝聚附着物进行了分析，结果确认了它们主要是由作为乙 醇酸的环状二聚体酯的乙交酯形成的。这种热熔融加工中产生乙交酯的现 象在聚乙醇酸树脂的单独熔融加工中也被发现，于是得到了以下认识通 过来自聚乙醇酸中的末端羟基的解聚反应而产生乙交酯；另外，聚乙醇酸 在相反末端的羧基发挥催化作用的熔融加工中的^:量水分共存下通过水解 反应而低分子量化，这时末端羟基增加。因此，与本质上不可避免残留这 些末端羟基和M浓度的、通过乙醇酸缩聚形成的缩聚型聚乙醇酸树脂相 比，明显优选使用较少生成这些端基的、通过乙交酯开环聚合而形成的开 环聚合型聚乙醇酸树脂。另外，相对于通过缩聚而得的聚乙醇酸树脂的重 均分子量上限为5万左右，开环聚合型聚乙醇酸树脂通常容易获得20万左 右的重均分子量，而且与芳香族聚酯树脂配合时可保持较高的机械强度， 从上述两方面出发也优选开环聚合型聚乙醇酸树脂。但是，即使在配合这 样的开环聚合型聚乙醇酸树脂时，与芳香族聚酯树脂的熔融加工中的乙交酯气体产生，与聚乙醇酸树脂单独熔融加工中的乙交酯气体产生相比，也 是远远超过期望值的。因此，不得不在与作为大量成分的芳香族聚酯树脂 成分的相互作用中，找出这样的乙交酯气体产生的原因。因此，进行了进 一步研究，结果可以推断，在制造作为大量成分的芳香族聚酯树脂时使用 的缩聚催化剂，是在上述产生乙交酯气体的反应中作为助催化剂而发挥作 用的。 一般作为芳香族聚酯树脂的缩聚催化剂，使用锑化合物、锗化合物、锡化合物、锌化合物、铝化合物、钛化合物等。其中利用锑(Sb)化合物(催 化剂)聚合形成的芳香族聚酯树脂(以下，有时称为"芳香族聚酯树脂(Sb)") 有以下优点由于Sb作为结晶成核剂发挥作用而实现高结晶化；另外可 通过与利用开环聚合而得的聚乙醇酸树脂(以下，有时称为"聚乙醇酸树脂 (开环聚合)")进行熔融混炼而得到透明性良好的组合物。但是，发现该芳 香族聚酯树脂(Sb)与聚乙醇酸树脂(开环聚合)进行熔融混炼时，伴有相当多 的乙交酯气体产生。因此，进行了进一步研究，结果发现，芳香族聚酯树 脂(Sb)与聚乙醇酸树脂(开环聚合)的熔融混炼中的乙交酯气体产生，可通过 使体系中存在与芳香族聚酯树脂(Sb)中的Sb量成比例的适当量的金属钝 性剂而被明显地抑制，从而确认在乙交酯气体产生被显著抑制的状态下， 可得到阻气性被改善、且机械强度良好、残留乙交酯量也显著降低的芳香 族聚酯系树脂组合物，从而完成了本专利技术。具体实施方式 (芳香族聚酯树脂)本专利技术的树脂组合物含有芳香族聚酯树脂作为主要树脂成分，作为其 具体例子，可列举聚对苯二曱酸乙二酯、聚对苯二曱酸-l，3-丙二酯、聚对 苯二甲酸丁二酯、聚对苯二曱酸-l，6-己二酯、聚2，6-萘二甲酸乙二酯、聚 2，6-萘二甲酸-1，3-丙二酯、聚2，6-萘二甲酸丁二酯、聚2，6-萘二曱酸-l，6-己 二酯、聚间苯二甲酸乙二酯、聚间苯二甲酸-l，3-丙二酯、聚间苯二甲酸丁 二酯、聚间苯二甲酸-l，6-己二酯、聚对苯二曱酸-l，4-环己烷二曱醇酯、聚 己二1对苯二曱酸丁二酯等芳香族聚酯，其中优选使用聚对苯二曱酸乙二酯。这里所谓聚对苯二甲酸乙二酯(以下，常常筒记为"PET，，)，意味着包 含下述聚合物，所述聚合主要含有由对苯二甲酸或其酯衍生物衍生的对苯 二甲酸单元、和由乙二醇或其酯衍生物衍生的乙二醇单元，且各单元的IO 摩尔％以下可被邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二曱酸等其它二羧酸或二 甘醇等二醇，或乙醇酸、乳酸、幾基苯曱酸等羟基羧酸替换。作为芳香族聚酯树脂，优选^f吏用作为与分子量相当的比例尺的特性粘 度的范围为0.6~2.0dl/g、特别是0.7 1.5dl/g的树脂。如果特性粘度过低则 成型困难，如果过高则剪切生热增大。在本专利技术中，在如上所述的芳香族聚酯树脂中，使用通过锑(Sb)化合 物(催化剂)得到的树脂。作为锑化合物(催化剂)，优选为锑(Sb)的有机络合 物或氧化物，特别优选为氧化物。作为在芳香族聚酯树脂中的含量，通常 为10ppm以上，且不足1000ppm,更大量的使用会导致生成芳香族聚酯 树脂着色和制造成本增大。在芳香族聚酯树脂成型物的再循环过程中，可 能会混入少许利用其它聚合催化剂聚合形成的芳香族聚酯树脂，但是只要 是可以降低在本专利技术所述的熔融加工中产生的气体的范围即可。这样的通过锑化合物(催化剂)得到的聚对笨二甲酸乙二酯(以下有时筒 称为"PET(Sb)")也有市售，作为其例子，有KoSa公司制造的"1101"、 Eastman公司制造的"9921"等，在本专利技术中可以直接使用这些市售品。本专利技术的树脂组合物以99 70重量份，优选为95 75重量份的比例含 有上迷通过锑化合物(催化剂)得到的芳香族聚酯树脂作为主要成分。如果 使用超过99重量份，则随着对应的聚乙醇酸树脂量减少，难以得到作为目 标的提高阻气性的效果。另一方面，如果为不足70重量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳香族聚酯系树脂组合物，是９９～７０重量份芳香族聚酯树脂与１～３０重量份聚乙醇酸树脂的熔融混炼生成物，其中，芳香族聚酯树脂与聚乙醇酸树脂的合计量为１００重量份，该组合物的特征在于，芳香族聚酯树脂是利用作为催化剂的锑化合物来聚合形成的芳香族聚酯树脂，聚乙醇酸树脂是通过乙交酯开环聚合而得的聚乙醇酸树脂，进而含有相对于芳香族聚酯树脂中的锑为１７～５００摩尔％的金属减活剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤浩幸，山根和行，穗苅有希，小林史典，
申请(专利权)人：株式会社吴羽，
类型：发明
国别省市：JP[日本]