聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法及聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体技术

本发明专利技术提供一种包含由芳香族二羧酸与脂肪族或脂环族二醇形成的聚酯的硬段及主要包含脂肪族聚碳酸酯的软段结合而成的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法，其中，至少包括：利用脂肪族聚碳酸酯二醇与链增长剂的反应来增大脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量的工序；在熔融状态下使上述已增大分子量的脂肪族聚碳酸酯与由芳香族二羧酸和脂肪族或脂环族二醇形成的聚酯发生反应的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法以及聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体。具体而言，涉及耐热性、耐光性、耐热老化性、耐水性、低温特性出色的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体，尤其涉及可以在以纤维、薄膜、片材为主的各种成形材料中使用的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体，更具体而言，涉及适于弹性线及护罩(boots)、齿轮(gear)、管、衬垫(packing)等成形材料，可以用于例如汽车、家电零件等要求耐热老化性、耐水性、低温特性及耐热性等的用途，例如连接罩或电线覆盖材料等的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法以及利用该方法得到的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体。
技术介绍
作为热塑性聚酯弹性体，过去已知将以聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)为主的结晶性聚酯作为硬段，将聚四亚甲基二醇(PTMG)等聚氧亚烷基类及/或聚己内酯(PCL)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)等聚酯作为软段的热塑性聚酯弹性体等，并已实用化。(例如专利文献1、2) 专利文献1特开平10-17657号公报 专利文献2特开2003-192778号公报 但是，已知软段使用聚氧亚烷基类的聚酯聚醚型弹性体尽管耐水性及低温特性出色，但耐热老化性差，另外，硬段使用聚酯的聚酯聚酯型弹性体尽管耐热老化性出色，但耐水性及低温特性差。 以解决所述缺点为目的，提出了软段使用聚碳酸酯的聚酯聚碳酸酯型弹性体(例如参照专利文献3～8)。 专利文献3特公平7-39480号公报 专利文献4特开平5-295094号公报 专利文献5特开平10-231415号公报 专利文献6特开平10-182782号公报 专利文献7特开2001-206939号公报 专利文献8特开2001-240663号公报 虽然解决了上述课题，但在这些专利文献中公开的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体由于在原料中使用的聚碳酸酯二醇的分子量小等原因，得到的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的嵌段性或在熔融状态下保持该聚酯聚碳酸酯型弹性体时的嵌段性的保持性(以下有时也简称为嵌段保持性)差。 例如，由于与嵌段性低和聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的熔点变低的课题相关，例如，在为上述的连接罩或电线覆盖材料的情况下，在汽车的引擎周围等高温环境下使用的用途中，有时耐热性的不足成为问题。在上述专利文献4、7及8中，公开了可以通过导入萘酸酯骨架作为聚酯成分来实现高熔点化，但由于萘酸酯骨架的导入变得昂贵，所以最好利用低价的具有对苯二甲酸酯骨架的聚酯成分来实现高熔点化。另外，对于包含具有萘酸酯骨架的聚酯成分的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体而言，需要与成本上升相称的高熔点化。 另外，近年来，从环境负荷或成本减低的观点出发，需要不合格制品的再利用或商品的循环使用。为了满足该要求，必需高嵌段保持性。从该背景出发，强烈需要嵌段性高而且该嵌段保持性出色的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的开发。 另一方面，在上述专利文献7及8中，公开了在熔融状态下使形成硬段的聚酯成分与形成软段的聚碳酸酯二醇成分反应来形成嵌段聚合物，然后利用链增长剂进行高分子量化的制造方法。该制造方法为可以有效地作为使嵌段聚合物的分子量增大的方法，但上述嵌段性或嵌段保持性主要极大地受到形成嵌段聚合物的过程的反应的控制，所以如果是在形成该嵌段聚合物之后利用链增长剂进行高分子量化的方法，则难以提高嵌段性或嵌段保持性。因而，如果是以往技术，则不能得到具有上述的优选特性的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体。因此，强烈需要确立经济地制造具有上述的优选特性的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法。
技术实现思路
本专利技术鉴于上述以往的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体具有的问题点，其目的在于提供一种同时具备出色的耐热性、耐热老化性、耐水性、耐光性及低温特性等而且嵌段保持性出色的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的经济的制造方法以及利用该方法得到的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体。 为了实现上述目的，本专利技术如下所述。 一种聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法，其特征在于， 所述制造方法是下述硬段及主要包含脂肪族聚碳酸酯的软段结合而成的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法，所述硬段包含由芳香族二羧酸与脂肪族或脂环族二醇形成的聚酯， 所述制造方法至少包括 工序1，得到利用脂肪族聚碳酸酯二醇与链增长剂的反应来增大分子量的所述脂肪族聚碳酸酯的工序；和， 工序2，在熔融状态下使所述脂肪族聚碳酸酯与所述聚酯发生反应的工序。 其中，以下原则上分别将在上述工序1中与链增长剂的反应前的没有使分子量增大的称为脂肪族聚碳酸酯二醇，将反应后的使分子量增大的称为脂肪族聚碳酸酯。 根据所述的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法，其特征在于， 在不同的反应槽中进行所述工序1和工序2。 根据或所述的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法，其特征在于， 所述脂肪族聚碳酸酯的数均分子量为5000～80000。 一种聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体，其是利用～中任意一项所述的制造方法得到的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体，其特征在于， 反复进行3次以下循环时，第1次测定得到的熔点(Tm1)与第3次测定得到的熔点(Tm3)的熔点差(Tm1-Tm3)为0～50℃，所述循环中，使用差示扫描量热仪，以20℃/分钟的升温速度，将聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体从室温升温至300℃，在300℃保持3分钟，然后以降温速度100℃/分钟降温至室温。 根据所述的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体，其特征在于， 硬段包含聚对苯二甲酸丁二醇酯单元，而且得到的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的熔点为200～225℃。 根据所述的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体，其特征在于， 硬段包含聚萘二甲酸丁二醇酯单元，而且得到的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的熔点为215～240℃。 根据～中任意一项所述的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体，其特征在于， 在将使用核磁共振法(NMR法)算出的硬段的平均链长设为x、软段的平均链长设为y时，硬段的平均链长(x)为5～20，而且由下述(1)式算出的嵌段性(B)为0.11～0.45。 B＝1/x+1/y(1) 本专利技术的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法通过以下方式具有能够利用如下所述的单纯的方法经济且稳定地制造具有下述特性的高品质的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的优点，所述方式为通过在熔融状态下使以往公知的脂肪族聚碳酸酯二醇与芳香族聚酯(以下有时将由芳香族二羧酸与脂肪族或脂环族二醇形成的聚酯称为芳香族聚酯)发生反应的工序(工序2以下有时也称为嵌段化反应工序)之前，导入利用脂肪族聚碳酸酯二醇与链增长剂的反应来增大脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量的工序(工序1以下有时也称为原料分子量提高工序)。另外，上述制造方法优选在不同的反应槽中进行工序1和工序2，通常具有如下所述的优点，即能够利用可以使用用不同的反应槽来实施酯交换或酯化反应与缩聚反应的形式的通用的聚酯的制造装置来制造。 另外，利用上述制造方法得到的本专利技术的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体维持耐热性良好而且耐热老化性、耐水性及低温特性等出色的聚酯聚碳酸酯型热本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法，其特征在于，　所述制造方法是下述硬段及主要包含脂肪族聚碳酸酯的软段结合而成的聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法，所述硬段包含由芳香族二羧酸与脂肪族或脂环族二醇形成的聚酯，　所述 制造方法至少包括：　工序１，得到利用脂肪族聚碳酸酯二醇与链增长剂的反应来增大分子量的所述脂肪族聚碳酸酯的工序；和，　工序２，在熔融状态下使所述脂肪族聚碳酸酯与所述聚酯发生反应的工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：丸山岳，铃木健太，久世胜朗，右京荣夫，纐缬将司，
申请(专利权)人：东洋纺织株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]