二碳酸二叔丁基酯的分解抑制制造技术

抑制对热不稳定的化合物二碳酸二叔丁基酯的分解。为此，使用已烷、环己烷、１－己烯、甲苯之类烃和／或二异丙基醚、叔丁基甲基醚等链状醚化合物作为对二碳酸二叔丁基酯的分解抑制剂。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及二碳酸二叔丁基酯的分解抑制，更具体地说是涉及抑制二碳酸二叔丁基酯在液体状态时的分解。现有技术二碳酸二叔丁基酯是作为医药、农药合成时氨基的保护剂的一种重要化合物。但是二碳酸二叔丁基酯是对热不稳定的化合物，在液体状态保存时会慢慢分解。因此，保存时有必要将它放置在低温保管库等，在熔点以下固态保存。但是，二碳酸二叔丁基酯的熔点是22℃-23℃，因此固态使用时也往往会部分熔解，非常难以处理。为避免上述问题，必须将该化合物保持在熔点以上的温度，在液体状态下使用，但是长时间维持液体状态就不可避免地出现上述的分解问题。并且由于将固体状的该化合物熔解的操作过程在工业上非常繁杂，使用量比较大的使用者希望能直接得到液体状态下的该化合物。但是迄今，保持该化合物的质量仍然是非常难的。因此，期望有能够抑制液体状态二碳酸二叔丁基酯的分解的方法。专利技术概述本专利技术者们为解决上述课题进行了深入研究。结果发现将烃和/或链状醚化合物添加到二碳酸二叔丁基酯里，发现可以抑制二碳酸二叔丁基酯的分解。从而完成了本专利技术。即，本专利技术第1是基本上由(a)二碳酸二叔丁基酯和(b)选自烃及链状醚化合物中至少一种化合物混合而成的混合组合物。本专利技术第2是选自烃及链状醚化合物组成的化合物组中的至少一种在用于抑制二碳酸二叔丁基酯的分解中的应用。本专利技术第3是本专利技术的混合组合物对含有氨基化合物中的氨基用叔丁氧基羰基进行保护中的应用。专利技术的优选实施方案以下对本专利技术的优选实施方案进行详述。本专利技术中，用于抑制二碳酸二叔丁基酯分解的化合物(以下称分解抑制剂)是烃或者链状醚化合物。本专利技术中的烃，只要是常温、大气压下为液体或者固体状态的、由碳和氢组成的公知化合物即可，没有任何限制。所述的烃例如优选碳数5～16的饱和脂肪烃、碳数5～16的不饱和脂肪烃及碳数6～18的芳香烃，其中更优选碳数5～9的饱和脂肪烃，碳数5～9的不饱和脂肪烃及碳数6～7的芳香烃。所述烃，例如戊烷、2-甲基丁烷、己烷，2-甲基戊烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、庚烷、2，2，3-三甲基戊烷、辛烷、异辛烷、壬烷、2，2，5-三甲基己烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十六烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、对烷、联二环己烷之类的碳数5～16的饱和脂肪烃；1-己烯、1-戊烯、1-辛烯、1-庚烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、环己烯、α-蒎烯、二聚戊烯之类的碳数5～16的不饱和脂肪烃；以及苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙基苯、异丙苯、均三甲基苯、萘、四氢化萘、丁基苯、对异丙基甲苯、环己基苯、二乙基苯、戊基苯、二戊基苯、十二烷基苯、联苯、苯乙烯之类的碳数6～18的芳香烃。其中从分解抑制的效果高方面来说，适宜采用戊烷、2-甲基丁烷、己烷、2-甲基戊烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、庚烷、2，2，3-三甲基戊烷、辛烷、异辛烷、2，2，5-三甲基己烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷之类的碳数5～9的饱和脂肪烃；1-己烯、1-戊烯、1-辛烯、1-庚烯、1-壬烯之类的碳数5～9的不饱和脂肪烃；以及苯、甲苯之类的碳数6～7的芳香烃。本专利技术中的链状醚类化合物，只要是在常温、大气压下能够保持液体或者固体状态的氧原子与2个烃基结合的公知化合物即可，无任何限制，该化合物例如下式(1)表示的醚化合物R1-O-R2(1)其中R1及R2分别为独立的碳数2～6的烷基或者碳数2～6的链烯基。其中，优选碳数4～8的二烷基醚。相关的链状类化合物例如二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲基醚、二叔丁基醚、二己基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚之类的碳数4～12的链状醚化合物。其中分解效果较好方面来说适宜采用二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲基醚、二叔丁基醚等4～8个碳的二烷基醚化合物。上述烃及链状醚类化合物均可以作为试剂及工业原料而容易地取得。上述分解抑制剂既可以单独使用，必要时也可以将2种以上一起使用。作为分解抑制剂的使用量没有特别的限制，但是为了得到充分的分解抑制效果，通常分解抑制剂的浓度相对于二碳酸二叔丁基酯和分解抑制剂的合计量，为0.1～95重量％，优选1～80重量％，因此，二碳酸二叔丁基酯以同样的基准，浓度为99.9～5重量％，优选99～20重量％。作为分解抑制剂与二碳酸二叔丁基酯的混合方法，可以采用常规的混合方法，没有任何限制，优选通过搅拌混合等办法，使混合物均匀混合。这时可将两者同时添加到混合容器内，也可以依次添加到混合容器中进行混合。作为混合时的温度，因为如果太高，二碳酸二叔丁基酯就会分解，因此通常在50℃以下，优选在30℃以下。作为混合物的保存方法，最好是放在密闭的容器里，注入惰性气体，保存在冷暗处。保存时的温度如果太高就不能得到充分的分解抑制效果，因为二碳酸二叔丁基酯会分解掉，所以通常应在30℃以下，最好是在10℃以下保存。本专利技术中所使用的分解抑制剂可以直接使用以试剂及工业原料获得者，也可以根据情况进行蒸馏等操作，进一步脱水、精制。作为分解抑制剂中所含的水分量，为了得到充分的分解抑制效果，通常分解抑制剂的水分量在30000ppm以下，优选是在10000ppm以下。并且分解抑制剂中最好不含过氧化物、酸及碱等杂质。如果含有上述杂质的话，最好是精制到过氧化物不能被碘化钾显色实验法测出，酸及碱应在1000ppm以下，优选100ppm以下再使用。本专利技术中使用的二碳酸二叔丁基酯的纯度没有特殊的限制，为了得到充分的分解抑制效果，通常使用的二碳酸二叔丁基酯的纯度应在90％以上，最好是在95％以上。作为二碳酸二叔丁基酯所含的水分量，为得到充分的分解抑制效果，通常应保持在30000ppm以下，最好在10000ppm以下。本专利技术的混合组合物中，在此之上，水分的含量至多30000ppm，更优选至多10000ppm。本专利技术的混合组合物中，优选酸、碱及其混合物含量不超过1000ppm，更优选至多100ppm。根据本专利技术，首次提出了烃及链状醚类化合物作为二碳酸二叔丁基酯的分解抑制剂的用途。本专利技术中的烃和/或链式醚化合物，以及与二碳酸二叔丁基酯组成的混合物，具有可以不除去混合物中的分解抑制剂，将混合物直接用于有机合成中的氨基保护反应的优点。即本专利技术的混合组合物可用于对带有氨基的化合物中的氨基以叔丁氧羰基进行保护，此时可以直接用该混合组合物进行保护反应。当然如果不希望分解抑制剂存在的话，可以通过蒸馏等操作将烃和/或链状醚化合物先除去后再使用。以下举出实施例对本专利技术进行说明，本专利技术并不受这些实施例所限。实施例1往200ml的茄形烧瓶中加入二碳酸二叔丁基酯50g(纯度99.3％，水分量85ppm)，然后添加己烷50g(纯度98.1％，水分量111ppm)，保持50℃下搅拌。200小时后，加入内标物萘，用气相色谱法(柱惠普公司制HP-5、检出器FID、载气氦)对二碳酸二叔丁基酯的残存量定量，对其分解率进行测定后，分解率为0.5％。实施例2～14用表1所列的化合物，进行实施例1同样的操作，并测定二碳酸二叔丁基酯的分解率，其结果如表1所示。表1 *以二碳酸二叔丁基酯与添加化合物的合计量为10本文档来自技高网...

【技术保护点】
混合组合物，基本上由（ａ）二碳酸二叔丁基酯，以及（ｂ）由烃及链状醚化合物组成的化合物组中选出的至少一种化合物组成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：平野直树，西条昌子，
申请(专利权)人：德山株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]