光稳定阳离子有机防晒化合物和从其获得的组合物制造技术

式（Ⅰ）的化合物，其中Ｒ，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］每个独立地是氢，或直链或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基，或直链或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷氧基；Ｒ↓［３］选自ＣＯＣＨ↓［３］、ＣＯ↓［２］Ｒ↓［７］、ＣＯＮＨ↓［２］、ＣＯＮ（Ｒ↓［８］）↓［２］、ＣＮ、ＣＯＸ（ＣＨ↓［２］）ｎ－Ｎ－（Ｒ↓［４］）（Ｒ↓［５］）（Ｒ↓［６］）和式ＣＯＸ（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－Ｎ－（Ｒ↓［４］）（Ｒ↓［５］）（Ｒ↓［６］）↑［＋］Ｙ↑［－］的季铵盐形式；Ｘ是Ｏ或ＮＨ；ｎ是１－５的整数；Ｙ是阴离子；Ｒ↓［４］，Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］独立地是直链或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基；和Ｒ↓［７］和Ｒ↓［８］独立地是氢或直链或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基。包含式（Ⅰ）化合物的防晒配制剂，和使用此处的化合物保护头发、皮肤和底物如聚合物、纺织品、织物、皮革和油漆的方法。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
光稳定阳离子有机防晒化合物和从其获得的组合物的制作方法
技术介绍
滤光剂和UV吸收剂已被应用许多年以保护着色染料免受对光曝露引起的褪色。UV防晒剂(sunscreen)也已经用于保护皮肤免受对日光曝露引起的损害。涉及UV防晒剂的代表性参考文献是U.S.专利No.5922310(Chaudhuri等人)公开了包括如下物质的组合物数量为约0.01-1％wt/wt的阳离子抗氧剂酚。U.S.专利No.5427773(Chaudhuri等人)，U.S.专利No.5427774(Chaudhuri等人)，和U.S.专利No.5451394(Chaudhuri等人)公开了非可水解的，非刺激的，头发、皮肤和纺织品亲合性(substantive)的对二烷基氨基苯甲酰胺的季盐。U.S.专利No.5633403(Gallagher等人)公开了亲合性的UV吸收性的肉桂酰氨基胺阳离子季盐。U.S.专利No.5830441(Wang等人)公开了最大吸收大于340nm的光稳定UV吸收剂。近来，也已经将防晒剂加入到头发护理产品中以预防太阳辐射对头发的有害效果。已特别开发两种防晒剂用于头发，EscalolHP610(US5451394)，和IncroquatUV-283(US5633403)。令人遗憾地，它们两者都有不足够的光稳定性的缺点，意味着它们在光的存在下降解，和它们缺乏所需的头发亲合性，意味着它们不能在头发上有效施用和保留。用于头发或皮肤的理想防晒配制剂应当是非毒性的和对皮肤组织非刺激的和能够以均匀和连续膜方便地施用。该产品应当是化学和物理稳定的以便提供可接受的贮存期限。特别期望的是该制剂应当保持它的在施用之后持久时间内的保护效果。该产品必须对头发或皮肤是亲合性的，使得它不被快速地洗掉。因此，活性试剂当在头发或皮肤上存在时必须耐化学和/或光降解并是亲合性的。将UV吸收剂组合物稳定化的技术是已知的。在此方面的代表性公开文献包括U.S.专利号5567418，5538716，5951968和5670140。专利技术概述本专利技术提供具有防晒活性的化合物，即它们在290-400nm的紫外辐射范围内是发色的。本专利技术的防晒配制剂优选提供保护以免受波长为约290nm-400nm和优选波长为约290-370nm的UV辐射的影响。本专利技术的防晒配制剂也典型地具有约2-60的防晒保护因子(SPF)，优选SPF范围为约10-约45。可以采用无机和有机发色化合物两者的结合达到目标SPF范围。SPF由本领域公知的技术对人的皮肤测定，如在如下文献中所述Federal Register，1978年8月25日，第43卷，第166期，第38259-38269页(□Sunscreen Drug Products for Over-The-Counter Human Use(用于非处方药人类使用的防晒药物产品)□，食品与药物管理局)。也可以使用体外模型近似计算SPF数值，如例如在以下文献中所述J.Soc.Cosmet.Chem.44127-133(1989年5月/6月)。本专利技术的化合物在此由通式I表示 式I在式I中R，R1和R2每个独立地是氢，或直链或支链C1-C10烷基，或直链或支链C1-C10烷氧基；R3选自COCH3、CO2R7、CONH2、CON(R8)2、CN、COX(CH2)n-N-(R4)(R5)(R6)和式COX(CH2)n-N-(R4)(R5)(R6)+Y-的季铵盐形式；X是O或NH；n是1-5的整数；Y是阴离子；R4，R5和R6独立地是直链或支链C1-C30烷基；和R7和R8独立地是氢或直链或支链C1-C30烷基。优选用于头发和其它底物保护的式I化合物由式II说明 式II在式II中，R3如对于式I所定义，但优选是COCH3或CONH(CH2)3N+(CH3)2(CH2CH3)CH3CH2OSO-3；和X是O或NH。关于式I和II，整数n优选是2-3；和阴离子Y优选是Cl、Br、烷基硫酸根、烷基磺酸根或对甲苯基磺酸根。式I和II的R4，R5和R6优选独立地是直链或支链C1-C8。R7和R8优选是C1-C8烷基。本专利技术也涉及包含本专利技术化合物的防晒配制剂。该化合物典型地用作防晒配制剂中抗UV-A射线，UV-B射线，或抗UV-A和UV-B射线两者的保护成分。该配制剂可包含单一的式I化合物或式I化合物的混合物。式I化合物的数量典型地为0.1-40wt％，基于防晒配制剂的重量。优选，防晒配制剂包含本专利技术的化合物或化合物混合物，该化合物或化合物混合物是亲合性的和能够保护头发、皮肤或纤维以抗约290-360nm范围内的照明。也优选本专利技术的化合物或化合物混合物能够稳定防晒配制剂以抗光降解。在另一方面，本专利技术涉及包含至少一种本专利技术化合物和至少一种其它防晒剂的混合物。有利地，所述其它防晒剂为非式I的防晒剂，和本专利技术的化合物能够稳定另外的防晒剂以抗光降解。在再另一方面，本专利技术也涉及通过施用本专利技术的化合物或化合物混合物到底物上，而保护底物免受UV辐射影响的方法。有利地，被保护而免受UV辐射影响的底物是头发或皮肤。或者，被保护而免受UV辐射影响的底物是聚合物、纺织织物、皮革或油漆。或者，本专利技术化合物可以与由天然或合成头发组成的假发一起使用以保护假发免受U.V.降解的影响。当底物是头发时，优选加入数量足以改进头发护理配制剂的光稳定性的本专利技术化合物。为改进防晒配制剂的光稳定性，以足以降低当照射防晒剂时防晒剂的UV吸光度损失的数量，向防晒配制剂中加入式I的化合物。典型的数量为0.1％-40wt％，基于该防晒配制剂的总重量。更典型地，数量为1wt％-25wt％。式I，II，III和/或IV的有机防晒化合物的数量优选为防晒配制剂的约3wt％-约15wt％。一般以防晒配制剂的约0.1wt％-约10wt％的数量使用以上提及和以下更特别讨论的其它成分。余量包括化妆品或药物可接受的载体。防晒配制剂可包含分散剂、乳化剂或增稠剂以辅助施用活性化合物的均匀层。适用于防晒配制剂的分散剂包括可用于将有机或无机防晒剂分散在水相、油相或一部分乳液中的那些，包括例如壳聚糖。乳化剂可用于防晒配制剂中以分散一种或多种本专利技术化合物或防晒配制剂的其它组分。合适的乳化剂包括常规的试剂，例如，硬脂酸甘油酯、硬脂醇、鲸蜡醇、聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯、十六烷基-D-葡糖苷、十八烷基-D-葡糖苷等。增稠剂可用于增加防晒配制剂的粘度。合适的增稠剂包括卡波姆(carbomer)、丙烯酸酯/丙烯腈共聚物、黄原胶和这些物质的组合。卡波姆增稠剂包括购自B.F.Goodrich的交联CARBOPOL丙烯酸类聚合物。在没有水的固体基础上，防晒配制剂中增稠剂的数量可以为约0.001-约5wt％，优选0.01-约1wt％和最佳为约0.1-约0.5wt％。待施用到皮肤或头发上的防晒配制剂的少量非必要佐剂成分可包括防腐剂、防水剂、香料、消泡剂、植物提取物(芦荟(Aloe vera)，金缕梅，黄瓜等)乳浊剂、皮肤调理剂和着色剂，每种的数量有效完成它们各自的功能。防晒配制剂可非必要地包含增强防水性能的成分，例如，形成聚合物膜的化合物，如聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯、二异硬脂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯、壳聚糖、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ的化合物＊＊＊式Ⅰ其中Ｒ，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］每个独立地是氢，或直链或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基，或直链或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷氧基；Ｒ↓［３］选自ＣＯＣＨ↓［３］、ＣＯ↓［２］Ｒ↓［ ７］、ＣＯＮＨ↓［２］、ＣＯＮ（Ｒ↓［８］）↓［２］、ＣＮ、ＣＯＸ（ＣＨ↓［２］）ｎ－Ｎ－（Ｒ↓［４］）（Ｒ↓［５］）（Ｒ↓［６］）和式ＣＯＸ（ＣＨ↓［２］）ｎ－Ｎ－（Ｒ↓［４］）（Ｒ↓［５］）（Ｒ↓［６］）↑［＋］Ｙ↑［－］的季铵盐形式；Ｘ是Ｏ或ＮＨ；ｎ是１－５的整数；Ｙ是阴离子；Ｒ↓［４］，Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］独立地是直链或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基；和Ｒ↓［７］和Ｒ↓［８］独立地是氢或直链或支链Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基 。

【技术特征摘要】
US 2002-8-27 10/227,9431.式I的化合物 式I其中R，R1和R2每个独立地是氢，或直链或支链C1-C10烷基，或直链或支链C1-C10烷氧基；R3选自COCH3、CO2R7、CONH2、CON(R8)2、CN、COX(CH2)n-N-(R4)(R5)(R6)和式COX(CH2)n-N-(R4)(R5)(R6)+Y-的季铵盐形式；X是O或NH；n是1-5的整数；Y是阴离子；R4，R5和R6独立地是直链或支链C1-C30烷基；和R7和R8独立地是氢或直链或支链C1-C30烷基。2.式II的化合物 式II其中R3选自COCH3、CO2R7、CONH2、CONH(R8)2、CN、COX(CH2)n-N-(R4)(R5)(R6)和式COX(CH2)n-N-(R4)(R5)(R6)+的季铵盐形式；和其中X是O或NH。3.前述权利要求中至少一项的化合物，其中R3是COCH3或CONH(CH2)3N+(CH3)2(CH2CH3)CH3CH2OSO-3。4.前述权利要求中至少一项的化合物，其中X是O或NH。5.前述权利要求中至少一项的化合物，其中整数n是2-3。6.前述权利要求中至少一项的化合物，其中阴离子Y选自Cl、Br、烷基硫酸根、烷基磺酸根和对甲苯基磺酸根。7.权利要求1的化合物，其中R6独立地是直链或支链C1-C8。8.由权利要求1-7中至少一项的化合物或化合物混合物组成的防晒配制剂。9.能够防UV-B或UV-A射线或UV-A和UV-B射线两者的，根据权利要求1-7中至少一项的化合物或化合物混合物组成的防晒配制剂。10.由根据权利要求1-7中至少一项的化合物或化合物混合物组成的防晒配制剂，其中至少一种式I的化合物能够使该配制剂抗光降解而稳定化。11.由根据权利要求1-7中至少一项的至少一种化合物和至少一种其它防晒剂组成的混合物。12.根据权利要求11的混合物，其由根据权利要求1-7中至少一项的至少一种化合物和至少一种非式I的另外的防晒剂组成，其中式I的化合物能够使至少一种另外的防晒剂抗光降解而稳定化。13.一种保护底物免受UV辐射影响的方法，其包括向底物施用根据权利要求1-7中至少一项的化合物。14.权利要求13的方法，其中被保护而免受UV辐射影响的底物是头发或皮肤。15.权利要求13的方法，其中被保护而免受UV辐射影响的底物选自聚合物、纺织织物、皮革和油漆。16.由根据权利要求1-7中至少...

【专利技术属性】
技术研发人员：R肖迪里，
申请(专利权)人：默克专利股份有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]