染料中间体２－氨基－３，５－二硝基苯乙酮的合成方法，涉及合成新型染料中间体的方法，以丙二酸二乙酯、活泼金属和无水乙醚为原料合成有机金属中间体，然后将所生成的有机金属中间体和２－氯－３，５－二硝基苯甲酰氯进行反应，再经脱羧得到２－氯－３，５－二硝基苯乙酮，最后氨化生成２－氨基－３，５－二硝基苯乙酮。具有反应收率高、反应条件温和、操作简单等优点，该绿色偶氮染料中间体１位上的羰基不仅可以自然降解生成二氧化碳和水，而且其着色能力也比Ｂｒ强三倍，这样可还以减少用量。由于该新型染料中间体可自然降解，避免造成染料的堆积，符合绿色染料的要求。
【技术实现步骤摘要】
,5-二硝基苯乙酮的合成方法
本专利技术所涉及合成新型染料中间体的方法，属于染料生产
技术介绍
染料中间体的品种很多，较重要的就有几百种。早期最重要的染料中间体，如硝 基苯、苯胺、苯酚、氯苯和邻苯二甲酸酐等，因用途广、用量大已发展为重要的基本有机中间体，世界年产量都在百万吨以上。现在最重要的染料中间体有邻硝基氯苯、对硝基氯苯、邻 硝基甲苯、对硝基甲苯、2-萘酚、蒽醌、l-氨基蒽醌等。由上述中间体出发，再经过一系列有 机合成单元过程，又可制得各种结构复杂的中间体。中国已成为世界上染颜料中间体的主 要生产大国及重要的供应地。我国常年生产的染料有500多个品种，中间体年产量约45万 吨。由于我国染料中间体的质量良好，价格低廉，已在欧美市场上取得优势地位。目前产品 已出口到世界上约30个国家和地区。从品种上看，我国每年出口染料中间体近160种，其 中苯系及萘系品种居多，分别占50%和26%。蒽醌及杂环系中间体分别约占14%和10%。 从出口量看，我国每年染料中间体的出口量超过10万吨，其中最大的是苯系中间体。从各 类中间体的出口情况看，染料中间体占有特殊的地位。其出口品种数及出口量分别占总数 的70%以上和总量的30%以上。苯系染料中间体是染料中间体的重要一大类。近年，开发 了多种苯系衍生物染料中间体产品。甲苯衍生物类，如2，4-二氯苯甲醛，苯胺衍生物类，如 2-氰基-4-硝基苯胺，间甲苯胺衍生物类，如^甲基间甲苯胺等。世界经济的全球化，将给 我国染颜料工业带来更大的发展机遇与空间，染料工业的发展赖于高质量、低成本的中间 体做依托，因此同样给了我国染料中间体发展提供难得的发展机遇。 —般的偶氮染料中间体如2-溴-4， 6- 二硝基苯胺，2位上的Br不可自然降解，这 势必造成了染料的堆积和污染。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种可自然降解，避免造成染料的堆积，符合绿色染料要求 的， 5- 二硝基苯乙酮的合成方法。 本专利技术先以丙二酸二乙酯、活泼金属和无水乙醚为原料合成有机金属中间体，然 后将所生成的有机金属中间体和2-氯-3，5-二硝基苯甲酰氯进行反应，再经脱羧得到 2-氯-3， 5- 二硝基苯乙酮，最后氨化生成2-氨基-3， 5- 二硝基苯乙酮。 本专利技术所述活泼金属可以为锂、钠、钾、镁、钙或铝。 本专利技术方法具有反应收率高、反应条件温和、操作简单等优点，所合成的2-氨 基-3，5_ 二硝基苯乙酮是一种新型的绿色偶氮染料中间体，1位上的羰基不仅可以自然降 解生成二氧化碳和水，而且其着色能力也比Br强三倍，这样可还以减少用量。由于该新型 染料中间体可自然降解，避免造成染料的堆积，符合绿色染料的要求，是一种可持续发展的 绿色染料中间体。 合成有机金属中间体时，将活泼金属和无 乙醚混合后冷却至-l(TC，并不断搅拌，缓慢滴加丙二酸二乙酯的无水乙醚溶液，待反应结束后，静置冷却，减压蒸去溶剂，再加 入苯，旋干溶剂，加入无水乙醚，即得到有机金属中间体。 制备2-氯-3，5-二硝基苯乙酮的具体方法是将有机金属中间体缓慢滴入 2-氯-3， 5- 二硝基苯甲酰氯中，加热至60 80°C ，待反应结束后，加入浓硫酸和水，搅拌至 完全溶解，用乙醚萃取三次，合并有机层，旋干溶剂，再加入冰醋酸、浓硫酸和水，加热回流， 反应结束后用氢氧化钠溶液中和至中性；再用乙醚萃取三次，合并有机相，用饱和氯化钠溶 液洗涤，用无水硫酸钠干燥，抽滤，旋干溶剂，得到2-氯-3， 5- 二硝基苯乙酮。 制备2-氨基-3， 5- 二硝基苯苯乙酮的具体方法是将2-氯-3， 5- 二硝基苯乙酮 和氨水于封管中加热至10(TC回流5h，用乙醚萃取三次，合并有机层；依次用饱和氯化钠溶 液、蒸馏水分别洗涤有机层2次，再以无水硫酸钠干燥，抽滤，旋干溶剂，经分离，得到2-氨 基-3，5-二硝基苯苯乙酮。具体实施例方式1、有机金属中间体的制备 取50mL干燥的圆底烧瓶，装上球形冷凝管和装有无水氯化钙的干燥管。加入 O.Olmol活泼金属(锂、钠、钾、镁、^或铝)和2mL无水乙醚，体系冷却至-l(TC并不断搅拌， 缓慢滴加2. 66mL丙二酸二乙酯的无水乙醚溶液，此时有大量气泡冒出。随着反应的进行金 属逐渐减少，同时反应放出大量的热。此时注意控制反应温度，防止反应过于激烈。金属完 全消失，反应结束。静置冷却，减压蒸去溶剂，再加入3. 12mL苯，旋干溶剂，加入3. 12mL无 水乙醚，即得到相应的有机金属中间体。 2、2-氯-3，5-二硝基苯甲酰氯的制备 取50mL干燥的圆底烧瓶，装上球形冷凝管和装有无水氯化钙的干燥管，加入 2.46g 2-氯-3，5-二硝基苯甲酸和5.68mL新蒸的二氯亚砜，加热回流3 4h。反应结束 后，旋干溶剂，得到2-氯-3，5-二硝基苯甲酰氯。再加入3.0mL无水乙醚，轻轻摇荡圆底烧 瓶，使其慢慢溶解。 3、2-氯-3，5-二硝基苯乙酮的制备 将有机金属中间体缓慢滴入2-氯-3，5-二硝基苯甲酰氯中，并进行剧烈搅拌，滴 加完毕后加热至60 80°C ，反应液逐渐变粘稠。 反应结束后，加入0. 62mL浓硫酸和9. OmL水，搅拌至完全溶解，用乙醚萃取三次， 合并有机层，旋干溶剂，再加入2. 8mL冰醋酸，0. 34mL浓硫酸和1. 8mL水，加热回流4h。反 应结束用浓度为20% (重量百分比)的氢氧化钠溶液中和至中性。用乙醚萃取三次，合并 有机相，用饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，抽滤，旋干溶剂，得到呈淡黄色粉末， 产率约为65%。 采用核磁共振分析所得到的淡黄色粉末，具有以下参数,HNMR(600MHz， CDC13) S = 8. 70(s， 1H) ，8. 50(s， 1H) ，2. 73(s，3H) 。 IR(KBr) :vmax 3084， 2940， 1731， 1615， 1546， 866cm—、 证明以上淡黄色粉末为2-氯-3，5-二硝基苯乙酮。 4、2-氨基-3，5-二硝基苯乙酮的制备在100mL的圆底烧瓶中加入1. 59g 2_氯_3， 5_ 二硝基苯乙酮，30mL浓度为26%4(重量百分比)的氨水，于封管中加热至10(TC回流5h，用乙醚萃取三次，合并有机层。依次用饱和氯化钠溶液、蒸馏水分别洗涤2次，无水硫酸钠干燥，抽滤，旋干溶剂，采用柱层析分离，得到2-氨基_3，5-二硝基苯苯乙酮1. 28g，产率约为80. 5% 。 采用核磁共振分析所得产物，具有以下参数 力NMR(600MHz， CDC13) S = 10. 28 (s， 1H) ， 9. 31 (s， 1H) ， 8. 95 (s， 1H) ， 8. 74 (s， 1H)，2. 76(s，3H)。 IR(KBr) :vmax 3419， 3073， 2964， 1672， 1614， 1579， 1515， 1373， 1261， 802cm—、 证明制得了 2-氨基-3，5-二硝基苯苯乙酮。 本专利技术的反应方程式。EtOOCEtOOCMEtOOC无水乙醚CHMEtOOCq2nCOOH09nSOCI2争CHMEtOOCCOCICH(COOEt)2H2S04CH3COOHOii氨水。2N^^、ch权利要求，5-二硝基苯乙酮的合成方法，其特本文档来自技高网...
【技术保护点】
染料中间体２－氨基－３，５－二硝基苯乙酮的合成方法，其特征在于先以丙二酸二乙酯、活泼金属和无水乙醚为原料合成有机金属中间体，然后将所述有机金属中间体和２－氯－３，５－二硝基苯甲酰氯进行反应，再经脱羧得到２－氯－３，５－二硝基苯乙酮，最后氨化生成２－氨基－３，５－二硝基苯乙酮。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：袁宇，刘伟，韩莹，
申请(专利权)人：扬州大学，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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