一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法技术

一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，涉及一种有机化合物的合成方法，本发明专利技术直接以苯乙酮（可以含各种取代基）为原料，通过将羰基转化为肟基，再以钯为催化剂，在氧化剂和硝化试剂存在的情况下，实现肟基邻位上的碳－氢键活化单硝化反应，最后在酸的作用重新将肟水解为相应的酮，从而在苯乙酮类化合物羰基的邻位实现硝化得到一系列的邻硝基苯乙酮类化合物。本发明专利技术安全环保，不产生废气废水；底物适应性好，各种取代基都可以实现邻位硝化；硝化反应区域选择性好；直接以各种苯乙酮为原料，反应步骤简单，且是一种合成各种含取代基的邻硝基苯乙酮类化合物的新路线。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机化合物的合成方法，具体地说涉及与一种邻硝基苯乙酮类化 合物的制备方法。
技术介绍
邻硝基苯乙酮类化合物是一种重要的医药中间体，也用作感光树脂的增感剂，在 化工行业中应用广泛。邻硝基苯乙酮目前主要以乙基苯为原料，经硝化、氧化等步骤得到， 但过程中涉及的硝化为传统的硝化方法(混合酸硝化方法)需要过量的硝酸和硫酸等强酸 作为反应试剂和催化剂，反应过程中放出大量的热，容易造成生产危险，同时在这一过程中 产生大量的废气废酸，造成了严重的环境问题。另外，传统方法中难以控制的化学区域选择 性问题比较突出，产物通常是混合物难以提纯。另外，邻硝基苯乙酮还可以以苯胺为原料， 经高温乙酰化、氧化等步骤得到，此方法过程涉及苯胺的邻位乙酰化，反应过程化学选择性 较差，提纯较难。目前市场上的含各种取代基的邻硝基苯乙酮类化合物并不多见是由于受苯环的 定位规则限制，导致苯环上含各种取代基的邻硝基苯乙酮类化合物较难合成，需要较长的 反应步骤才能合成相应的邻硝基苯乙酮，且不同的取代基涉及的反应步骤不同，没有一个 通用的方法合成。在中国专利中公开了一种仿生催化氧气氧化邻硝基乙苯制备邻硝基苯乙酮的方本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：制备方法为以下步骤：（１）以苯乙酮类化合物为原料，结构式为：　＊＊＊其中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３和Ｒ４独立选自氢、烷基、烷氧基、酯基、羟基、胺基、卤素或芳香族基团；（２）将原料、盐酸羟胺、碱、溶剂加入烧瓶里，混合物加热至回流反应１～１０小时，加入乙酸乙酯稀释５－１０倍后，用２　Ｎ氢氧化钠溶液溶解混合液中的固体，萃取所得的混合溶液，有机相干燥后减压脱去溶剂，得到固体苯乙酮肟类化合物；（３）将步骤（２）得到的产物用体积比为１：１０～１０：１的ＤＭＳＯ与Ｈ↓［２］Ｏ混合溶液溶解，加入碱、甲基化试剂，室温下搅拌１～１０小时，将反应液用乙醚稀释，水洗洗去ＤＭＳＯ后...

【技术特征摘要】
一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于制备方法为以下步骤(1)以苯乙酮类化合物为原料，结构式为 其中R1、R2、R3和R4独立选自氢、烷基、烷氧基、酯基、羟基、胺基、卤素或芳香族基团；(2)将原料、盐酸羟胺、碱、溶剂加入烧瓶里，混合物加热至回流反应1~10小时，加入乙酸乙酯稀释5 10倍后，用2 N氢氧化钠溶液溶解混合液中的固体，萃取所得的混合溶液，有机相干燥后减压脱去溶剂，得到固体苯乙酮肟类化合物；(3)将步骤(2)得到的产物用体积比为1:10~10:1的DMSO与H2O混合溶液溶解，加入碱、甲基化试剂，室温下搅拌1~10小时，将反应液用乙醚稀释，水洗洗去DMSO后干燥，通过分离法得到苯乙酮O 甲基肟类化合物； (4)将步骤(3)得到的产物、催化剂、硝化试剂、氧化剂以及溶剂依次加入密封耐压容器中，将混合物在50℃~160℃油浴中加热反应6~72小时，反应液用二氯甲烷稀释过滤得到清液，通过分离法得到邻硝基苯乙酮O 甲基肟类化合物；(5)将步骤(4)得到的产物溶解后加入酸，室温下搅拌12~48小时，反应液用碱中和，萃取所得混合液，有机相经无水硫酸钠干燥后减压脱去溶剂，通过分离法得到邻硝基苯乙酮类化合物； 其中，室温是15~40℃；所述步骤(2)中的碱选自无水乙酸钠，盐酸羟胺、碱、原料的摩尔比为1:1:1~4:4:1，溶剂选自醇，原料在反应溶剂中的浓度为0.1 N~5.0 N；所述步骤(3)中的甲基化试剂为碘甲烷，与步骤(3)中反应物的摩尔比为1:1~4:1，碱选自无机强碱，每摩尔步骤(3)中反应物需用碱量为0.1~1.0千克；所述步骤(4)中催化剂选自二价钯盐，与步骤(4)中反应物的摩尔比为1:1000~...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘运奎，娄绍杰，许丹倩，徐振元，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]