一种固相萃取耦合固相微萃取的分析方法技术

本发明专利技术公开了一种固相萃取耦合固相微萃取的分析方法，属于分析方法领域。其步骤为：用滤膜过滤水样；活化ＳＰＥ富集柱，而后对水样进行富集；洗脱ＳＰＥ富集柱中富集的ＰＢＤＥｓ，并收集洗脱液；将收集的洗脱液旋蒸浓缩至近干；将步骤洗脱物质全部转入萃取瓶，氮气吹干；将聚二甲基硅氧烷涂层的光纤放在ＧＣ进样口以２６０～３００℃进行活化；在氮气吹干的萃取瓶中，加入甲醇和蒸馏水，超声混匀，形成待测水样，将活化好的光纤浸没在待测水样中萃取；将萃取后的光纤风干后放在进样口，热解析后进行ＧＣ－ＭＳ分析。本发明专利技术将固相萃取与固相微萃取耦合，适用于分析水中超痕量多溴联苯醚，且成本低、工作量小，对ＰＢＤＥｓ进行分析的检测限在０．０６－１．８４ｐｇ／Ｌ之间。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种应用于痕量有机物分析的固相萃取耦合固相微萃取技术的分析方法，更具体的说是一种用于分析水中超痕量多溴联苯醚的固相萃取耦合固相微萃取的分 析方法。
技术介绍
持久性有机污染物(POPs)的基本特性，如亲脂性、难降解以及易被生物有机体富 集等，使得占据食物链顶端的人类成为最易受其影响的种群。全球范围内的研究都表明，多 溴联苯醚(PBDEs)在人类组织器官中的含量持续增加，基于此，越来越多的法规已经禁止 或限制这类物质的生产和使用，例如，五溴和八溴联苯醚也于2004年8月被欧盟禁止生产， 同时在今年也被列入POPs名单。然而，由于其稳定的化学性质，难以被降解，至今以及未来 几年仍会在全球范围内各种环境介质中广泛存在。目前，有限的研究数据均显示，PBDEs具 有甲状腺毒性、神经系统毒性和生殖发育毒性等生态毒理效应。 现阶段，关于水中痕量PBDEs的检测，文献中报道的有液液萃取、固相萃取、固相 微萃取、中空纤维-液液萃取、搅拌棒固相萃取等。然而，这些方法中大多数仅适用于实验 室内部，分析一些的浓度较高的模拟水溶液，却无法对PBDEs含量更低的环境水样进行分 析。也有文献报道，采用固相萃取的方法可以实现天然水中PBDEs的分析，然而，该技术采 样量大、费时费力。 专利技术专利《一种固相微萃取分析方法》(申请号为2008100989121)中提到采用普 通光纤分析水中PBDEs，并且具有操作简单、成本低、绿色环保、工作量小、能实现快速测定 的优点，然而，该技术仍然仅适用于实验室内部模拟加标水样的分析，难以实现PBDEs含量 更低自然水样的监测。 通过检索发现国内外文献没有关于采用方法对水中有机物进行固相微萃取耦合 固相萃取分析方法的报道。
技术实现思路
1.专利技术要解决的技术问题现有的水中PBDEs分析方法，检测限普遍较高， 一般无法实现天然水体中PBDEs的分析；虽有文献报道，成功采用的SPE的方法对天然水体中PBDEs进行分析，然而该方法采样量大(50-100L)，分析过程费时费力。本专利技术的目的是提供一种固相萃取耦合固相微萃取分析新方法，适用小体积于天然水中包括PBDEs在内的各种超痕量化合物的分析检测。 2.技术方案 本专利技术的技术方案如下 —种固相萃取耦合固相微萃取的分析方法，其步骤为 1)用滤膜过滤新采集的水样，去除悬浮性颗粒物； 2)用正己烷、二氯甲烷和甲醇活化SPE富集柱，而后对水样进行富集； 3)依次用正己烷和正己烷/ 二氯甲烷洗脱SPE富集柱中富集的PBDEs，并收集洗脱液； 4)将收集的洗脱液旋蒸浓縮至近干； 5)将步骤洗脱物质全部转入萃取瓶，氮气吹干； 6)将聚二甲基硅氧烷涂层的光纤放在GC进样口以260 30(TC进行活化，直至气相_质谱检测器显示无杂质峰出现； 7)在步骤5)氮气吹干的萃取瓶中，加入0-3ml甲醇和7_10ml蒸馏水，超声混匀，形成待测水样，将步骤6)活化好的光纤浸没在待测水样中，控制萃取时间为0. 5-1. 5h，温度为30-50°C ; 8)将步骤(7)萃取后的光纤从待测溶液中取出，风干后放在进样口，27(TC下在GC-MS进样口热解析3-10min，进行GC-MS分析。 上述步骤1)中滤膜孔径为0. 45 m。步骤2)中1L水富集在2小时左右完成。步骤3)中依次用3-7ml正己烷和8-12ml 1 : 1正己烷/ 二氯甲烷洗脱。 上述方案中，步骤(2)中活化的主要作用，一方面是去除柱子中杂质，另一方面是为了使弱极性的C18填料在由弱极性到极性的过渡中与水充分接触，利于富集；步骤(2)中所用柱子购自SUPELCO公司，型号为Supelclean ENVI-18SPE Tubes 6ml (lgm);步骤(6)中的光纤，由Fiberguide Industries (Stirling, NJ)提供，纤维石英内核直径为196 y m，PDMS涂层为45 m。将PDMS纤维进行高温活化，目的是去除涂层中所含的杂质。 3.有益效果 本专利技术提供了一种应用于自然水体中有机物分析的固相萃取耦合固相微萃取的分析方法，将固相萃取与固相微萃取耦合，适用于分析水中超痕量多溴联苯醚。本专利技术方法相对其他相同效果的分析方法来说，成本低、工作量小。本专利技术对PBDEs进行分析的方法检测限在0. 06-1. 84pg/L之间；整个分析过程，13种多溴联苯醚在水中浓度与仪器响应的相关系数(R)在0. 9929以上。具体实施例方式以下通过实例进一步说明本专利技术 实施例1 : (1)质谱条件的确定 本方法采用环境样品分析中较先进的三重四级杆，选择13种PBDEs的二级质谱特征进行定性定量分析，从而提高了灵敏度，降低了检测限。准确配置含有13种多溴联苯醚(BDE-17、 BDE-28、 BDE_71、 BDE_47、 BDE_66、 BDE-IOO、 BDE_99、 BDE_85、 BDE_154、 BDE_153、BDE-138、BDE-183、BDE-190，浓度均为100ng/mL)的标准工作溶液lmL。下面工作分三步进行。第一步，将scantype设定为full scan, scan mode设定为ms mode，米用Q3MS作为检测器，离子源温度设定为28(TC，传输线温度设定为28(TC，其他设置均采用仪器默认设置，进样，获得质谱图后，选择每一个化合物最大丰度离子；第二步，scantype仍设定为fullscan, scan mode设定为ms/ms mode,并勾选product，在parent mass处土真写各保留时间段内对应化合物的最大丰度离子质量数，设定轰击电子能量为15、20、25、30、35和40ev，依次进样，筛选最佳轰击电子能量下的最大响应离子，获得13种化合物的特征离子对；第三步，4将scan type设定为SRM，输入不同保留时间段下各个化合物的离子对，并输入轰击电子能量。此时，方法也就建立完善。 GC-MS测定条件GC-MS为Thermo Fisher Scientific公司生产的Trace Gc Ultra-TSQSeriesMass Spectrometer System(San Jose， CA， U. S. A)。 气相部分色谱柱为毛细管柱DB-XLB(15mX0. 25mmX0. 25iim) (J&W Scientific)。载气为氦气，恒流，流速为lml/min。升温程序是起始140°C ，保持2min， 20°C /min升至200°C ， 3°C /min升至270°C， 10°C /min升至300。C，保持3min。进样量为1 ii 1。 质谱部分采用化学电离的电离方式。传输线温度28(TC。离子源温度28(TC。离子碎片扫描模式为SRM(选择反应性模式)。轰击气为氩气，其气体压强为lmTorr。 (2)SPE标准曲线 准确配制13种PBDEs(BDE-17、BDE-28、BDE-71、BDE-47、BDE-66、BDE-100、BDE-99、BDE-85、 BDE-154、 BDE_153、 BDE_138、 BDE_183、 BDE-190)浓度梯度分别是200、 1000. 0、5000. 0、 100本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固相萃取耦合固相微萃取的分析方法，其步骤为：１）用滤膜过滤新采集的水样，去除悬浮性颗粒物；２）用正己烷、二氯甲烷和甲醇活化ＳＰＥ富集柱，而后对水样进行富集；３）依次用正己烷和正己烷／二氯甲烷洗脱ＳＰＥ富集柱中富集的ＰＢＤＥｓ，并收集洗脱液；４）将收集的洗脱液旋蒸浓缩至近干；５）将步骤洗脱物质全部转入萃取瓶，氮气吹干；６）将聚二甲基硅氧烷涂层的光纤放在ＧＣ进样口以２６０～３００℃进行活化，直至气相－质谱检测器显示无杂质峰出现；７）在步骤５）氮气吹干的萃取瓶中，加入０－３ｍｌ甲醇和７－１０ｍｌ蒸馏水，超声混匀，形成待测水样，将步骤６）活化好的光纤浸没在待测水样中，控制萃取时间为０．５－１．５ｈ，温度为３０－５０℃；８）将步骤（７）萃取后的光纤从待测溶液中取出，风干后放在进样口，２７０℃下在ＧＣ－ＭＳ进样口热解析３－１０ｍｉｎ，进行ＧＣ－ＭＳ分析。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：于红霞，苏冠勇，邬旸，温泉，韦斯，刘红玲，
申请(专利权)人：南京大学，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]