无卤阻燃聚碳酸酯树脂组合物制造技术

本发明专利技术的无卤阻燃聚碳酸酯树脂组合物含有约１００重量份的聚碳酸酯树脂；和约０．５至约１０重量份由以下化学式（１）表示的含磷化合物或其混合物。本发明专利技术提供一种环境友好型聚碳酸酯树脂组合物，其具有优良的阻燃性，在制备或燃烧期间不释放卤化氢气体。［化学式１］其中Ｒ１和Ｒ２各自独立地为Ｃ１～Ｃ６烷基且ｎ为１或２。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种无卤阻燃聚碳酸酯树脂组合物。
技术介绍
—般而言，聚碳酸酯树脂是一种具有透明度、高冲击强度、耐热性和电性能的树 脂。因此，这种树脂已经被广泛应用于会释放大量热的大型注塑模制产品，如电气或电子产 品、办公用品中。因此，在制造这些掺混物(blend)时，阻燃耐热性和高机械强度是应该考 虑的重要因素。 为了提供具有良好阻燃性的聚碳酸酯树脂，使用含卤素的阻燃剂或含锑化合物。 然而，能够观察到的缺点是，在模铸工艺过程中，含卤素化合物会通过释放出的卤化氢气体 对模制品(mold)自身产生腐蚀作用，而且在发生火灾的情况下由于其释放出有毒气体而 产生致命伤害。 —种一般的方法是采用磷酸酯化合物作为阻燃剂来为聚碳酸酯树脂提供阻燃性 而不采用含卤素化合物。在这种情况下，由于阻燃剂在模铸工艺过程中会向模塑制品的表 面迁移而发生起霜现象(juicing phenomenon)，因此会使耐热性迅速变差。 EP 0 728 811公开了一种含芳香族聚碳酸酯、接枝共聚物、乙烯基共聚物和磷腈 的热塑性树脂复合物(compound)。该欧洲专利教导人们通过采用磷腈作为阻燃剂，即使不 采用其他抗滴落剂，在燃烧期间也不会发生滴落，且该树脂组合物具有优异的耐热性和冲 击强度。然而，在该欧洲专利中，采用磷腈作为阻燃剂时，应使用更大量的阻燃剂从而维持 一定程度的阻燃性。
技术实现思路
本专利技术提供了一种环境友好型阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其通过采用具有新结构 的含磷化合物作为聚碳酸酯树脂的阻燃剂，从而具有良好的阻燃性和耐热性，而且在燃烧 期间不会释放出卤化氢气体。 本专利技术提供了 一种具有优异阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物。 本专利技术提供了一种阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其采用具有新结构的含磷化合物作 为阻燃剂。 本专利技术进一步提供了一种环境友好型聚碳酸酯树脂组合物，其中通过采用具有新 结构的含磷化合物作为阻燃剂，并且在其制备或燃烧期间不会释放出卤化氢气体。 本专利技术进一步提供了 一种由无卤阻燃聚碳酸酯树脂组合物生产的模塑制品。 本专利技术的无卤阻燃聚碳酸酯树脂组合物含有约100重量份的聚碳酸酯树脂；和约30. 5至约IO重量份由以下式(1)表示的含磷化合物或它们的混合物。 [化学式1] 2，4_二酯。其中&和R2各自独立地是Q至C6烷基，且n为1或2。在本专利技术的示例性实施方式中，含磷化合物的实例可以包括由下式(2-1)表示的 :叔丁基苯基二苯基磷酸酯、由下式(2-2)表示的二 (2，4-二叔丁基苯基)苯基磷酸,t-But-Bu具体实施例方式在本专利技术以下的详细描述中将更加全面地描述本专利技术，其中将描述本专利技术的某些但不是所有实施方式。实际上，本专利技术可以按照许多不同的形式来实施，而不应该解释为仅限于本文中列举的实施方式；更确切地说，提供这些实施方式以使本专利技术的披露内容满足适用的法律要求。(A)聚碳酸酯树脂 在本专利技术的树脂组合物中所使用的聚碳酸酯树脂可以通过常规方法来制备，其不 会受到限制并可采用商业上可获得的方法。 聚碳酸酯树脂可以通过将由下式(I)表示的二酚化合物与光气、甲酰卤(halogen formate)或羧酸二酯反应来制备4 [化学式2-2] t-Bu[化学式I] 其中A是单键、Q至C5亚烷基(alkylene group) 、 Q至C5烷叉基(alkylidene group) 、 C5至C6亚环烷基、-S-或-S02-。 化学式(I)的二酚的实例可以包括但不限于4，4' -二羟基二酚、2，2-二-(4_羟 基苯基)-丙烷、2， 4- 二 - (4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1 ， 1- 二 - (4-羟基苯基)-环己烷、 2， 2- 二 (3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2， 2- 二 - (3， 5- 二氯-4-羟基苯基)-丙烷等，及它们 的组合。并且可以使用对苯二酚和间苯二酚。 合适的二酚为2，2-二-(4-羟基苯基)-丙烷、2，2 二-(3，5-二氯-4-羟基苯 基)-丙烷、和1，1-二-(4-羟基苯基)-环己烷。在示例性实施方式中，本专利技术中所使用的 二酚是称为双酚-A的2， 2- 二 -(4-羟基苯基)_丙烷。 在本专利技术中，聚碳酸酯树脂的重均分子量(Mw)可为约10， 000至约500， 000g/mo1， 例如约15， 000至约100， 000g/mo1。如果该聚碳酸酯树脂的重均分子量低于约10， 000g/ mol，则物理性质和耐热性会变差。而如果重均分子量大于约500， OOOg/mol,则可模塑性会变差。 聚碳酸酯树脂可以是但不限于是线性的、支化的聚碳酸酯树脂或聚酯_碳酸酯树 脂。聚碳酸酯树脂可以通过利用基于所使用的二酚的量的约0. 05至约2mol^的三官能化 合物或更高官能化合物，例如那些具有三个或更多个酚基的化合物来制备。而聚酯_碳酸 酯树脂可以通过在酯前体如双官能羧酸的存在下进行聚合而获得。聚酯-碳酸酯树脂可以 分别使用或与其他聚碳酸酯树脂一起使用。 在本专利技术中可以使用聚碳酸酯的均聚物、聚碳酸酯的共聚物或它门的混合物。 (B)含磷化合物 本专利技术的含磷化合物由以下化学式(1)表示[化学式1]<formula>formula see original document page 5</formula> 其中I^和R2各自独立地是Q至Ce烷基，且n为l或2。该烷基可以具有线性或 支化结构。 在一种示例性实施方式中，Ri和R2各自独立地是C3至C6支化烷基。例如，Ri和R2 可以各自独立地是异丙基、仲丁基、叔丁基或异戊基。 含磷化合物的实例可以包括由以下化学式(2-1)表示的2，4-二叔丁基苯基二苯 基磷酸酯或由以下化学式(2-2)表示的二 (2，4-二叔丁基苯基)苯基磷酸酯。 [化学式2-l] <formula>formula see original document page 6</formula> 由化学式(1)表示的含磷化合物或其混合物的用量为每约100重量份的聚碳酸酯 树脂中含有约0. 5至约10重量份，例如约1至约8重量份，而作为另一实例，为约3至约5重量份。 如果由化学式(1)表示的含磷化合物或其混合物的量大于10重量份，则该树脂的 物理性质的平衡会变差。如果该用量低于0. 5重量份，则阻燃性会变差。 按照以下反应式l，使磷酰氯与由化学式(3)表示的2，4-二烷基酚反应以制备由 化学式(4)表示的磷酸酯化合物，并使所获得的磷酸酯化合物与苯酚反应以获得由化学式 (1)表示的本专利技术的含磷化合物。<formula>formula see original document page 6</formula> 其中&和R2各自独立地是Q C6烷基，且n为1或2. 在本专利技术的示例性实施方式中，由化学式(4)表示的磷酸酯化合物可通过磷酰氯 和2，4- 二烷基酚的脱氯化氢作用来制备。 2，4-二烷基酚化合物的实例可以包括由以下化学式(5)表示的2，4-二叔丁基酚。[化学式5]<formula>formula see original document page 6</formula> 每1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种无卤阻燃聚碳酸酯树脂组合物，包含：　　约１００重量份的聚碳酸酯树脂；和　　约０．５至约１０重量份的由以下化学式（１）表示的含磷化合物或其混合物：　　［化学式１］　　＊＊＊　　其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］各自独立地为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基且ｎ为１或２。

【技术特征摘要】
KR 2008-12-12 10-2008-0126417一种无卤阻燃聚碳酸酯树脂组合物，包含约100重量份的聚碳酸酯树脂；和约0.5至约10重量份的由以下化学式(1)表示的含磷化合物或其混合物[化学式1]其中R1和R2各自独立地为C1～C6烷基且n为1或2。F2009102462409C0000011.tif2. 根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述&和R2各自独立 地为C3 C6支化烷基。3. 根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述含磷化合物包含 由以下化学式...

【专利技术属性】
技术研发人员：李旼洙，周范俊，
申请(专利权)人：第一毛织株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]