水杨基荧光酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种水杨基荧光酮的制备方法。本发明专利技术包括以下步骤：（１）将１，２，４－苯三酚醋酸酯、乙醇、浓硫酸混合，升温至７０℃，加入水杨醛，恒温下反应３～５小时，冷却；（２）在上述反应液中加入亚硝酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，避光放置，析出沉淀物后进行抽滤；（３）将抽滤后的沉淀物水洗后在８０℃水解１～３小时，过滤，得到的水解产物用水洗直至无ＳＯ↓［４］↑［２－］为止，抽滤吸干液体，固体产物在空气中干燥后既为水杨基荧光酮。本发明专利技术提高了浓硫酸和亚硝酸钠的投料量，使析出沉淀的时间大大的缩短，一般只需要５～７天，不仅缩短了反应周期，节省了工时，而且较短的反应时间也降低了反应副产物的生成，提高了水杨基荧光酮的纯度和收率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及精细化工领域，尤其是一种。
技术介绍
水杨基荧光酮(Salicyl fl丽one分子式，C19H1208，即2, 6， 7-三羟基 -9-(2-羟基苯基)-3H-占吨-3-酮，如式(I)所示)，属于苯基荧光酮类有机 化合物，它在化学分析中得到了广泛的应用，其主要应用于许多元素的荧光 分析、光度分析中。它是一种测定高价元素的重要显色试剂，不仅灵敏度高， 而且选择性和稳定性也非常好。使用该显色剂在阳离子表面活性剂存在下进 行化学检测时，该显色剂与T广、Sn和Zf4+等高价金属离子形成灵敏度较高 的胶束络合物，其灵敏度要高于一般表面络合指示剂。<formula>formula see original document page 3</formula>综上所述，水杨基荧光酮显色剂是很有发展前途的一种显色剂。 目前水杨基荧光酮的常规制备方法是首先将1，2,4-苯三酚醋酸酯(如 式II所示)、乙醇、浓硫酸混合后与水杨醛反应；然后在反应液中加入亚硝 酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，析出沉淀物后进行抽滤；最后将抽滤后的沉 淀物水解，经过过滤、水洗、吸干液体后的剩余产物干燥后既为水杨基荧光 酮。该方法的主要缺点是浓硫酸加入量偏少，既反应液中的KT离子浓度低， 一般乙醇水溶液与浓硫酸的体积比为80: 3;亚硝酸钠的加入量偏少；由前 述两个问题造成析出沉淀的时间非常长， 一般需要15 20天的时间，不仅延 长了生产周期，而且过长的反应时间易产生其它反应副产物杂质，降低了水 杨基荧光酮成品的纯度和收率。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服已有技术的不足，提供一种生产周期短，操作简 单、反应副产物少的。 本专利技术采取的技术方案是一种，其特征在于它是经过以下步骤(1) .将1，2，4-苯三酚醋酸酯、乙醇、浓硫酸混合，升温至7(TC，加入水杨醛，恒温下反应3 5小时，冷却；(2) .在上述反应液中加入亚硝酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，避光放置， 析出沉淀物后进行抽滤；(3) .将抽滤后的沉淀物水洗后在60 8(TC水解1 3小时，过滤，得到的 水解产物用水洗直至无S《2-为止，抽滤吸干液体，固体产物在空气中干燥后 既为水杨基荧光酮。步骤(1)所述的乙醇与浓硫酸的体积比为20: 1，毫升/毫升； 步骤(2)所述的亚硝酸钠与步骤(1)中的浓硫酸重量体积比为2: 5，克/毫升。而且，步骤(1)所述的乙醇为50%乙醇水溶液。 而且，步骤(1)所述的冷却至0 25C。而且，步骤(l)所述的l，2，4-苯三酚醋酸酯与乙醇的重量体积比为3: 40, 克/毫升。而且，步骤(l)所述的1，2，4-苯三酚醋酸酯与水杨醛的重量体积比为3: 1， 克/毫升。本专利技术的优点和积极效果是本方法中提高了浓硫酸的加入量，既提高了乙醇水溶液中的ir离子浓度，将二者的体积比调整为20: 1 (现有为80: 3);同时提高了亚硝酸钠的 投料量，相对于现有的投料量提高了 20% (重量)；这样在反应中提高IT离 子浓度和提高亚硝酸钠的投料量后析出沉淀的时间大大的縮短， 一般只需要5 7天，不仅縮短了反应周期，节省了工时，而且较短的反应时间也降低了反应副产物的生成，提高了水杨基荧光酮的纯度和收率。 具体实施例方式下面结合实施例，对本专利技术进一步说明，下述实施例是说明性的，不是 限定性的，不能以下述实施例来限定本专利技术的保护范围。 实施例11. 在一装有搅拌、温度计、回流冷凝器的1升三口瓶中放入60克1， 2， 4-苯三酚醋酸酯和800毫升的50%乙醇溶液，搅拌下加入40毫升浓硫酸，升温 至7(TC，恒温下加入20毫升水杨醛，搅拌5小时，冷却至Ot:;2. 在上述反应液中加入16克亚硝酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，避光放置5天，析出沉淀物，抽滤；3.将抽滤后的沉淀物水洗后加200毫升水在6CTC水解3小时，过滤后用 水洗直至无硫酸根为止，吸干液体，空气中干燥后既为水杨基荧光酮，收率 30%。实施例21. 在一装有搅拌、温度计、回流冷凝器的1升三口瓶中放入30克1， 2， 4-苯三酚醋酸酯和400毫升的50%乙醇溶液，搅拌下加入20毫升浓硫酸，升温 至7(TC，恒温下加入10毫升水杨醛，搅拌3小时，冷却至室温；2. 在上述反应液中加入8克亚硝酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，避光放 置七天，析出沉淀物，抽滤；3. 将抽滤后的沉淀物水洗后加100毫升水在8(TC水解1小时，过滤后用 水洗直至无硫酸根为止，吸干液体，空气中干燥后既为水杨基荧光酮，收率 30%。实施例31. 在一装有搅拌、温度计、回流冷凝器的1升三口瓶中放入15克1, 2， 4-苯三酚醋酸酯和200毫升的50%乙醇溶液，搅拌下加入10毫升浓硫酸，升温 至70。C，恒温下加入5毫升水杨醛，搅拌4小时，冷却至室温；2. 在上述反应液中加入4克亚硝酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，避光放 置七天，析出沉淀物，抽滤；3. 将抽滤后的沉淀物水洗后加100毫升水在7(TC水解2小时，过滤后用 水洗直至无硫酸根为止，吸干液体，空气中干燥后既为水杨基荧光酮，收率 30%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水杨基荧光酮的制备方法，其特征在于它是经过以下步骤：　（１）．将１，２，４－苯三酚醋酸酯、乙醇、浓硫酸混合，升温至７０℃，加入水杨醛，恒温下反应３～５小时，冷却；　（２）．在上述反应液中加入亚硝酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，避 光放置，析出沉淀物后进行抽滤；　（３）．将抽滤后的沉淀物水洗后在６０～８０℃水解１～３小时，过滤，得到的水解产物用水洗直至无ＳＯ↓［４］↑［２－］为止，抽滤吸干液体，固体产物在空气中干燥后既为水杨基荧光酮，　步骤（１）所述的乙醇 与浓硫酸的体积比为２０∶１，毫升／毫升；　步骤（２）所述的亚硝酸钠与步骤（１）中的浓硫酸重量体积比为２∶５，克／毫升。

【技术特征摘要】
1、一种水杨基荧光酮的制备方法，其特征在于它是经过以下步骤(1).将1，2，4-苯三酚醋酸酯、乙醇、浓硫酸混合，升温至70℃，加入水杨醛，恒温下反应3～5小时，冷却；(2).在上述反应液中加入亚硝酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，避光放置，析出沉淀物后进行抽滤；(3).将抽滤后的沉淀物水洗后在60～80℃水解1～3小时，过滤，得到的水解产物用水洗直至无SO42-为止，抽滤吸干液体，固体产物在空气中干燥后既为水杨基荧光酮，步骤(1)所述的乙醇与浓硫酸的体积比为20∶1，毫升/毫升；步骤(2)所述的亚硝酸钠与步骤(1)中的...

【专利技术属性】
技术研发人员：马建国，
申请(专利权)人：天津市化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]